Question

12．以煤為原料，經過化學加工使煤轉化為氣體、液體、固體燃料以及各種化工產品的工業(yè)叫煤化工．
（1）將水蒸氣通過紅熱的碳即可產生水煤氣．反應為：C（s）+H₂O（g）?CO（g）+H₂（g）△H=+131.3kJ/mol
①該反應在高溫下能自發(fā)進行的原因是△S＞0
②一定溫度下，在一個容積可變的密閉容器中，發(fā)生上述反應，下列能判斷該反應達到化學平衡狀態(tài)的是BDF（填字母，下同）．
A．容器中的壓強不變 B．1mol H-H 鍵斷裂的同時斷裂2mol H-O 鍵
C．V （CO）=V （H₂）D．密閉容器的容積不再改變
E．消耗1mol 水的同時生成1mol H2  F．容器的密度不變
③該反應的平衡常數(shù)的表達式K=$\frac{c（CO）•c（{H}_{2}）}{c（{H}_{2}O）}$．
（2）水煤氣再進一步反應可制取氫氣．反應為H₂O（g）+CO（g）?H₂（g）+CO₂（g），某溫
度下該反應的逆反應平衡常數(shù)K=$\frac{4}{9}$．該溫度下在甲、乙、丙三個恒容密閉容器中，只
投入H2（g）和CO2（g），其起始濃度如下表所示．下列判斷不正確的是B．

起始 濃度	甲	乙	丙
c（H2）/mol/L	0.010	0.020	0.020
c（CO2）/mol/L	0.010	0.010	0.020

A．反應開始時，丙中的反應速率最快，甲中的反應速率最慢
B．平衡時，甲中和丙中H₂的轉化率不等
C．平衡時，丙中c（CO₂）是甲中的2 倍
D．平衡時，乙中CO₂的轉化率大于60%
（3）目前工業(yè)上有一種方法是用CO₂來生產甲醇．一定條件下發(fā)生反應：CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g），如圖表示該反應進行過程中能量（單位為kJ•mol^-1）的變化．在體積為1L 的恒容密閉容器中，充入1mol CO₂和3mol H₂，下列措施中能使c （CH₃OH）減小的是A．

A．升高溫度                 B．充入He（g），使體系壓強增大
C．將H₂O（g）從體系中分離出來 D．再充入1mol CO₂ 和3mol H₂．

Answer 1

分析 （1）①△G=△H-T△S＜0時，反應自發(fā)進行；
②反應達到平衡狀態(tài)時，同種物質的正、逆反應速率相等，平衡時各組分的物質的量、濃度、含量等不再發(fā)生變化，以及由此衍生的其它量不變，選擇判斷的物理量，隨著反應的進行發(fā)生變化，當該物理量由變化到定值時，說明可逆反應到達平衡狀態(tài)；
③平衡常數(shù)是生成的濃度比反應物濃度冪之積，平衡常數(shù)的表達式K=$\frac{c（CO）•c（{H}_{2}）}{c（{H}_{2}O）}$；
（2）反應H₂O（g）+CO（g）?H（g）+CO₂（g）中，反應物和生成物的體積相等，壓強對平衡移動無影響，從等效平衡的角度結合濃度對平衡的影響分析；
（3）根據(jù)圖象知，該反應的正反應是放熱反應，能使c（CH₃OH）減小，說明平衡向逆反應方向移動．

解答 解：（1）①在高溫下能自發(fā)進行，根據(jù)△G=△H-T△S＜0，而該反應中△H＞0，所以△S＞0，故答案為：△S＞0；
（2）A．在一個容積可變的密閉容器，容器中的壓強始終不變，故錯誤； 
B．1mol H-H 鍵斷裂等效于生成2mol H-O 鍵同時斷裂2mol H-O 鍵，正逆反應速率相等，故正確；
C．V （CO）=V （H₂）只要反應發(fā)生就符合V （CO）=V （H₂），故錯誤；
D．密閉容器的容積不再改變，說明氣體的物質的量不變，達平衡狀態(tài)，故正確；
E．消耗1mol 水的同時生成1mol H₂，都反應的是正反應方向，故錯誤；  
F．容器的密度不變，說明氣體的摩爾質量不變，反應達平衡狀態(tài)，故正確；
故選：BDF；
③平衡常數(shù)是生成的濃度比反應物濃度冪之積，平衡常數(shù)的表達式K=$\frac{c（CO）•c（{H}_{2}）}{c（{H}_{2}O）}$，故答案為：$\frac{c（CO）•c（{H}_{2}）}{c（{H}_{2}O）}$；
（2）A．丙中濃度最大，甲中濃度最小，濃度越大，反應速率越大，則反應開始時，丙中的反應速率最快，甲中的反應最慢，故A正確；
B． 以甲計算：
     H₂O（g）+CO（g）?H₂（g）+CO₂（g）
起始：0       0      0.010    0.010
轉化：x       x       x        x
平衡：x       x    0.01-x  0.01-x
則$\frac{（0.01-x）×（0.01-x）}{{x}^{2}}$=$\frac{4}{9}$，
x=0.006，則平衡時甲中的H₂的轉化率均是$\frac{0.006}{0.01}$=60%，由于甲和丙的氣體的比值相同，為等效平衡狀態(tài)，則丙中H₂的轉化率也為60%，故B錯誤；
C．由B計算可知，平衡時，丙中的c（CO₂）是甲中的2倍，應為2×（0.01-0.006）mol/L=0.008mol/L，故C正確；
D．乙與甲相比較，相當于在甲的基礎上通入H₂，則平衡向逆反應方向移動，平衡時，乙中的CO₂的轉化率大于60%，故D正確．
故答案為：B；
（3）A．升高溫度，平衡逆向移動，能使c（CH₃OH）減小，故正確；                 
B．充入He（g），使體系壓強增大，但各組分的濃度不變，平衡不移動，故錯誤；
C．將H₂O（g）從體系中分離出來，平衡正向移動，故錯誤； 
D．再充入1mol CO₂ 和3mol H₂，兩邊的氣體計量數(shù)相等，所以平衡時各組分的物質的量是原來的2倍，所以濃度不變，故錯誤；
故選：A．

點評 本題考查學生影響化學反應速率的因素和影響化學平衡移動的因素，可以根據(jù)所學知識進行回答，難度不大．