Question

【化學(xué)——選修物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】（15分）第（6）題第一空為1分，其余為2分
用于合成氨的工業(yè)煤氣中含有H₂S、C₂H₅SH（乙硫醇）、COS（羰基硫）、CS₂等含硫化合物，工業(yè)上無機(jī)硫常用氧化鋅法處理，有機(jī)硫可用鈷鉬催化加氫處理。
H₂S ＋ ZnO ="=" ZnS ＋ H₂O；     C₂H₅SH ＋ ZnO ="=" ZnS ＋ C₂H₄ ＋ H₂O；
C₂H₅SH ＋ H₂ ="=" C₂H₆ ＋ H₂S；   COS ＋ H₂ ="=" CO ＋ H₂S；  CS₂ ＋ 4H₂ ="=" CH₄＋ 2H₂S
(1)鈷原子在基態(tài)時(shí)核外電子排布式為________________________。
(2)下列有關(guān)分子結(jié)構(gòu)的說法正確的是_______________（填字母）。
A．C₂H₄分子中有5個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵    
B．COS分子（結(jié)構(gòu)如右圖）中鍵能C＝O＞C＝S

C．H₂S分子呈V形結(jié)構(gòu)           D．CH₄、C₂H₆分子中碳原子均采用sp³雜化
(3)下列有關(guān)說法不正確的是____________________（填字母）。
A．H₂O、CO、COS均是極性分子
B．相同壓強(qiáng)下沸點(diǎn)：CS₂＞CO₂
C．相同壓強(qiáng)下沸點(diǎn)：C₂H₅SH＞C₂H₅OH
D．相同壓強(qiáng)下沸點(diǎn)：CO＞N₂
(4)β-ZnS的晶胞結(jié)構(gòu)如右圖，晶胞中S^2-數(shù)目為_________個(gè)。S²的配位數(shù)是_______________

(5)具有相似晶胞結(jié)構(gòu)的ZnS和ZnO，ZnS熔點(diǎn)為1830℃，ZnO熔點(diǎn)為1975℃，后者較前者高是由于_____________________________________________________________。
(6)鉬的一種配合物化學(xué)式為：Na₃[Mo(CN)₈]?8H₂O，中心原子的配位數(shù)為_____________________。寫出與CN^—的電性相同，結(jié)構(gòu)相似的一種微粒的電子式_________________

Answer 1

第（6）題第一空為1分，其余為2分（1）[Ar]3d⁷4s²或1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁷4s²
（2）ABCD（漏選1—2個(gè)得1分，錯(cuò)選或漏選2個(gè)以上不得分）（3）C （4）4      4
（5）氧離子半徑比硫離子小，晶格能大  （6）8 

解析試題分析：(1)根據(jù)構(gòu)造原理可知，鈷原子在基態(tài)時(shí)核外電子排布式為[Ar]3d⁷4s²或1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁷4s²。
（2）單鍵都是σ鍵，雙鍵是由1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵構(gòu)成的，所以C₂H₄分子中有5個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，A正確；氧原子半徑小于S原子半徑，所以COS分子中鍵能C＝O＞C＝S，B正確；H₂S分子結(jié)構(gòu)和水的類似，呈V形結(jié)構(gòu)，C正確；CH₄、C₂H₆分子中均是單鍵，所以碳原子均采用sp³雜化，D正確，答案選ABCD。
（3）根據(jù)分子的空間構(gòu)型和鍵能可知，H₂O、CO、COS均是極性分子，A正確；二硫化碳的相對(duì)分子質(zhì)量大于CO₂的，所以相同壓強(qiáng)下沸點(diǎn)是CS₂＞CO₂，B正確；乙醇分子間存在氫鍵，則相同壓強(qiáng)下沸點(diǎn)是C₂H₅SH＜C₂H₅OH，選項(xiàng)C不正確；氮?dú)馐欠菢O性分子，則相同壓強(qiáng)下沸點(diǎn)CO＞N₂，選項(xiàng)D正確，答案選C。
（4）根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中S^2-數(shù)目為4個(gè)；同樣S²的配位數(shù)也是4個(gè)。
（5）由于氧離子半徑比硫離子小，晶格能大，所以ZnO熔點(diǎn)高于ZnS熔點(diǎn)。
（6）根據(jù)配合物化學(xué)式Na₃[Mo(CN)₈]?8H₂O可知，中心原子的配位數(shù)為8。與CN^—的電性相同，結(jié)構(gòu)相似的一種微粒是C₂^2-，則其的電子式。
考點(diǎn)：考查核外電子排布式的書寫、共價(jià)鍵、雜化軌道類型、分子空間結(jié)構(gòu)、物質(zhì)性質(zhì)以及等電子體的判斷和電子式的書寫
點(diǎn)評(píng)：該題是高考中的常見題型，屬于中等難度的試題。試題綜合性強(qiáng)，貼近高考，試題在注重對(duì)基礎(chǔ)知識(shí)鞏固和訓(xùn)練的同時(shí)，更側(cè)重對(duì)學(xué)生能力的培養(yǎng)和解題方法的指導(dǎo)與訓(xùn)練，有助于培養(yǎng)學(xué)生邏輯推理能力，提高學(xué)生靈活運(yùn)用基礎(chǔ)知識(shí)解決實(shí)際問題的能力。