Question

氫能的存儲是氫能應(yīng)用的主要瓶頸，配位氫化物、富氫載體化合韌是目前所采用的主要儲氫材料．
（1）Ti（BH₄）₂是一種過渡元素硼氫化物儲氫材料．在基態(tài)Ti²⁺中，電子占據(jù)的最高能層符號為

 

，該能層具有的原子軌道數(shù)為

 

；
（2）液氨是富氫物質(zhì)，是氫能的理想載體，利用N₂+3H₂?2NH₃實現(xiàn)儲氫和輸氫．下列說法正確的是

 

；
a．NH₃分子中氮原子的軌道雜化方式為sp²雜化
b．NH⁺₄與PH⁺₄、CH₄、BH^-₄、ClO^-₄互為等電子體
c．相同壓強時，NH₃的沸點比PH₃的沸點高
d．[Cu（NH₃）₄]²⁺離子中，N原子是配位原子
（3）已知NF₃與NH₃的空間構(gòu)型相同，但NF₃不易與Cu²⁺形成配離子，其原因是

 

．

Answer 1

考點：配合物的成鍵情況,原子核外電子排布,“等電子原理”的應(yīng)用,原子軌道雜化方式及雜化類型判斷

專題：

分析：（1）寫出Ti²⁺核外電子排布式，判斷其最高能層和該能層下的原子軌道數(shù)；
（2）a．根據(jù)價層電子對互斥理論確定雜化方式；
b．等電子體為原子數(shù)相等和價電子數(shù)相等的原子團；
c．分子間存在氫鍵的熔沸點高；
d．提供孤電子對的原子是配原子；
（3）根據(jù)配合物結(jié)構(gòu)判斷，Cu²⁺提供空軌道，NH₃和NF₃中中心原子N原子提供孤電子對，根據(jù)NH₃和NF₃中共用電子對的偏轉(zhuǎn)判斷．

解答： 解：（1）基態(tài)Ti²⁺價電子排布式為：3d²，最高能層為M層，該能層下含有1個3s軌道、3個3p軌道和5個3d軌道，共有9個原子軌道，
故答案為：M；9；
（2）a．NH₃分子中N原子含有3個共用電子對和一個孤電子對，所以其價層電子對是4，采用sp³雜化，故a錯誤；
b．等電子體為原子數(shù)相等和價電子數(shù)相等的原子團，NH⁺₄與PH⁺₄、CH₄、BH^-₄均含有5個原子團，且價電子均為8，為等電子體，而ClO^-₄價電子數(shù)為32，不屬于等電子體，故b錯誤；
c．分子間存在氫鍵的熔沸點高，相同壓強時，氨氣中含有氫鍵，PH₃中不含氫鍵，所以NH₃沸點比PH₃高，故c正確；
d．提供孤電子對的原子是配原子，[Cu（NH₃）₄]²⁺離子中，N原子提供孤對電子，N原子為配原子，故d正確；
故答案為：cd；
（3）根據(jù)配合物結(jié)構(gòu)判斷，Cu²⁺提供空軌道，NH₃和NF₃中中心原子N原子提供孤電子對，由于N、F、H三種元素的電負性為F＞N＞H，在NF₃中，共用電子對偏向F，偏離N原子，使得氮原子上的孤電子對難于與Cu²⁺形成配位鍵，
故答案為：N、F、H三種元素的電負性為F＞N＞H，在NF₃中，共用電子對偏向F，偏離N原子，使得氮原子上的孤電子對難于與Cu²⁺形成配位鍵．

點評：本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，涉及核外電子排布、雜化方式的判斷等知識點，注意[Cu（NH₃）₄]²⁺離子的中心原子是提供空軌道的原子，難度中等．