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14.將32.64g銅與140mL一定濃度的硝酸反應,銅完全溶解,產生的NO和NO2混合氣體在標準狀況下的體積為11.2L.請回答:
(1)NO的體積為5.8L,NO2的體積為5.4L.(保留一位小數).
(2)待產生的氣體全部釋放后,向溶液中加入V mL a mol/L的NaOH溶液,恰好使溶液中的Cu2+全部轉化成沉淀,則原硝酸溶液的濃度為$\frac{50+0.1aV}{14}$mol/L.
(3)欲使銅與硝酸反應生成的氣體在NaOH溶液中全部轉化為NaNO3,至少需要30%的雙氧水57.8g.

分析 (1)令NO和NO2的物質的量分別為xmol、ymol,根據二者體積及電子轉移守恒列方程計算,再根據V=nVm計算各自體積;
(2)根據N原子守恒計算作氧化劑的硝酸的物質的量,根據硝酸鈉的化學式計算起酸作用的硝酸,再根據物質的量濃度公式計算硝酸的物質的量濃度;
(3)欲使銅與硝酸反應生成的氣體在NaOH溶液中全部轉化為NaNO3,結合(1)根據得失電子守恒分析,或者硝酸鈉中的氮是+5價,所以銅失電子全部給銅來求解.

解答 解:(1)32.64g銅的物質的量為$\frac{32.64g}{64g/mol}$=0.51mol,在反應中失去的電子的物質的量為2×0.51mol=1.02mol,11.2L混合氣體的物質的量為$\frac{11.2L}{22.4L/mol}$=0.5mol,令NO和NO2的物質的量分別為xmol、ymol,則:$\left\{\begin{array}{l}{x+y=0.5}\\{3x+y=1.02}\end{array}\right.$,
解得x=0.26、y=0.24,
NO的體積=0.26mol×22.4L/mol=5.824L
NO2的體積=0.24mol×22.4L/mol=5.376L
故答案為:5.8L,5.4L;
(2)將銅離子完全轉化為硝酸鈉時,根據鈉原子守恒得n(NaOH)=n(NaNO3)=0.001aVmol,根據硝酸根離子守恒得起酸作用的硝酸的物質的量=0.001aVmol,根據N原子守恒作氧化劑的硝酸的物質的量=0.5mol,所以硝酸的物質的量濃度=$\frac{0.5mol+0.001aVmol}{0.14L}$=$\frac{50+0.1aV}{14}$mol/L,
故答案為:$\frac{50+0.1aV}{14}$;
(3)設需要30%的雙氧水mg,根據電子得失守恒,有:0.26×3+0.24×1=0.51×2=30%×$\frac{m}{34}$×2,解得:m=57.8,故答案為:57.8g.

點評 本題以硝酸為載體考查了氧化還原反應的計算,根據氧化還原反應中得失電子進行解答即可,注意守恒思想的運用,注意(2)中不能根據銅計算消耗硝酸的物質的量,銅和硝酸反應時,硝酸可能有剩余,為易錯點.

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