Question

某有機(jī)物X（C₁₂H₁₃O₆Br）遇FeCl?溶液顯紫色，其部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下所示：


已知加熱時(shí)X與足量的NaOH水溶液反應(yīng)生成A、B、C三種有機(jī)物，其中C中含碳原子最多．室溫下A經(jīng)鹽酸酸化可得到蘋果酸E，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下所示：


請(qǐng)回答下列問題：
（1）B中含有的官能團(tuán)為

 

（填名稱）．
（2）1mol X與足量的Na0H水溶液充分反應(yīng)，消耗NaOH的物質(zhì)的量為

 

．
（3）C經(jīng)酸化可得到有機(jī)物G，G不能發(fā)生的反應(yīng)類型有

 

（填序號(hào)）．
①加成反應(yīng)    ②消去反應(yīng)    ③氧化反應(yīng)    ④取代反應(yīng)
（4）加熱時(shí)E在濃H₂SO₄作用下可生成六元環(huán)狀化合物，其化學(xué)方程式為

 

．
（5）E的兩種同分異構(gòu)體F、H有如下特點(diǎn)：1mol F或H可以和3mol Na發(fā)生反應(yīng)，標(biāo)準(zhǔn)狀況下放出33.6L H，1mol F或H可以和足量NaHCO?溶液反應(yīng)，生成1mol CO₂，1mol F或H還可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，生成2mol Ag．則F和H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別是

 

、

 

．

Answer 1

分析：X遇FeCl₃溶液顯紫色，說明X中有酚的結(jié)構(gòu)，由X的組成（C₁₂H₁₃O₆Br）和X的部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，X由連在苯環(huán)上組成，所以X為（或鄰位或間位），根據(jù)E的結(jié)構(gòu)可知A為，C中含碳原子最多，C為（或鄰位或間位），則B為HOCH₂CH₂OH，結(jié)合有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)解答該題．

解答：解：X遇FeCl₃溶液顯紫色，說明X中有酚的結(jié)構(gòu)，由X的組成（C₁₂H₁₃O₆Br）和X的部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，X由連在苯環(huán)上組成，所以X為（或鄰位或間位），根據(jù)E的結(jié)構(gòu)可知A為，C中含碳原子最多，C為（或鄰位或間位），則B為HOCH₂CH₂OH，
（ l ）B為OHCH₂CH₂OH，含有的官能團(tuán)為羥基，故答案為：羥基；
（2）X為（或鄰位或間位），結(jié)構(gòu)中-Br原子，酯基、酚羥基能與氫氧化鈉反應(yīng)，羧酸與酚羥基形成的酯基1mol可以消耗2mol氫氧化鈉，故1molX與足量的Na0H水溶液充分反應(yīng)，消耗5molNaOH，故答案為：5mol；
（3）C為（或鄰位或間位），酸化得到的G為（或鄰位或間位），含有苯環(huán)，可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，為酚類物質(zhì)，可以發(fā)生取代反應(yīng)，易被氧化，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故答案為：②；
（4）在一定條件下兩分子E可以反應(yīng)生成六元環(huán)酯，反應(yīng)的方程式為：，
故答案為：；

（4）E為，對(duì)應(yīng)的同分異構(gòu)體F：lmolF可以和3mol金屬鈉發(fā)生反應(yīng)，放出33.6LH₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況下），說明分子中含有3個(gè)能與Na反應(yīng)的-OH或-COOH，lmolF可以和足量NaHCO₃溶液反應(yīng)，生成lmolCO₂，說明含有1個(gè)-COOH，lmolF還可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，生成2molAg，說明含有1個(gè)-CHO，則應(yīng)含有2個(gè)-OH，可能的結(jié)構(gòu)為、，
故答案為：；．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，難度較大，本題注意根據(jù)X的性質(zhì)結(jié)合E的結(jié)構(gòu)正確推斷X的結(jié)構(gòu)為解答該題的關(guān)鍵，注意掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．