Question

3．（1）乙基香草醛（）是食品添加劑的增香原料，其香味比香草醛更濃郁．寫(xiě)出乙基香草醛分子中兩種含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)：酚羥基、醛基，核磁共振氫譜顯示該分子中有7種不同類(lèi)型的氫原子．
（2）乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸，A可發(fā)生以下變化：

已知：
a、RCH₂OH$\stackrel{CrO_{3}/H_{2}SO_{4}}{→}$RCHO
b、與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時(shí)，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化為羧基．
①由A→C的反應(yīng)方程式，屬于取代反應(yīng)（填反應(yīng)類(lèi)型）．
②B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
③寫(xiě)出在加熱條件下C與NaOH醇溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（3）乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體D（）是一種醫(yī)藥中間體，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案用茴香醛（）合成D．（其他原料自選，用反應(yīng)流程圖表示并注明必要的反應(yīng)條件）．
例如：$→_{催化劑△}^{H_{2}}$$→_{光照}^{Br_{2}}$
（4）乙基香草醛的同分異構(gòu)體有很多種，滿(mǎn)足下列條件的同分異構(gòu)體有3種，其中有一種同分異構(gòu)體的核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰，吸收峰的面積之比為1：1：2：6，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
①能與NaHCO₃溶液反應(yīng)      ②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應(yīng)
③苯環(huán)上有兩個(gè)烴基        ④苯環(huán)上的官能團(tuán)處于對(duì)位．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)乙基香草醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，含有的含氧官能團(tuán)有：羥基、醛基、醚鍵；根據(jù)結(jié)構(gòu)可知分子中所有H原子所處環(huán)境均不相同；
（2）乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸，則A中含有羧基，A被氧化后生成的B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則說(shuō)明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A與C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成苯甲酸，則A是，B為，C為；
（3）合成的過(guò)程為：先將醛基氧化為羧基，然后再和醇之間發(fā)生酯化反應(yīng)即可；
（4）乙基香草醛（）的同分異構(gòu)體有很多種，滿(mǎn)足下列條件的同分異構(gòu)體有：①能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，說(shuō)明含有-COOH，②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基，③苯環(huán)上有兩個(gè)烴基，只能為2個(gè)甲基；④苯環(huán)上的官能團(tuán)處于對(duì)位，即-OH與-COOH處于對(duì)位，結(jié)合②中能與濃溴水反應(yīng)，說(shuō)明酚羥基鄰位含有H原子．

解答 解：（1）乙基香草醛分子中的含氧官能團(tuán)有：酚-OH、-CHO、乙氧基，酚-OH名稱(chēng)為酚羥基，-CHO名稱(chēng)為醛基，由結(jié)構(gòu)可知不對(duì)稱(chēng)，有7種位置的H原子，則核磁共振譜表明該分子中有7種不同類(lèi)型的氫原子，
故答案為：酚羥基、醛基；7；
（2）乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸，則A中含有羧基，A被氧化后生成的B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則說(shuō)明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A與C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成苯甲酸，則A是，B為，C為．
①由A→C的反應(yīng)方程式：，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：；取代反應(yīng)；
②B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
③在加熱條件下C與NaOH醇溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：，
故答案為：；
（3）合成的過(guò)程為：先將醛基氧化為羧基，然后再和醇之間發(fā)生酯化反應(yīng)即可，合成類(lèi)型流程為：，
故答案為：；
（4）乙基香草醛（）的同分異構(gòu)體滿(mǎn)足下列條件：①能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，說(shuō)明含有-COOH，②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基，③苯環(huán)上有兩個(gè)烴基，只能為2個(gè)甲基；④苯環(huán)上的官能團(tuán)處于對(duì)位，即-OH與-COOH處于對(duì)位，結(jié)合②中能與濃溴水反應(yīng)，說(shuō)明酚羥基鄰位含有H原子，其同分異構(gòu)體有：、三種，其中有一種同分異構(gòu)體的核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰，吸收峰的面積之比為1：1：2：6，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：3；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷與合成、同分異構(gòu)體書(shū)寫(xiě)、有機(jī)反應(yīng)方程式書(shū)寫(xiě)等，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，較好的考查學(xué)生自學(xué)能力與知識(shí)遷移運(yùn)用，題目難度中等．