Question

19．銅、鎵、硒、硅等元素的化合物是生產(chǎn)第三代太陽(yáng)能電池的重要材料．請(qǐng)回答：
（1）基態(tài)銅原子的電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹或[Ar]3d¹⁰4s¹；從銅原子價(jià)層電子結(jié)構(gòu)變化角度來(lái)看，高溫時(shí)CuO與Cu₂O的穩(wěn)定性是CuO＜Cu₂O（填寫(xiě)“＞”、“=”或“＜”）．
（2）硒、硅均能與氫元素形成氣態(tài)氫化物，則它們形成的組成最簡(jiǎn)單的氫化物中，分子構(gòu)型分別為V形、正四面體，若“Si-H”中共用電子對(duì)偏向氫元素，氫氣與硒反應(yīng)時(shí)單質(zhì)硒是氧化劑，則硒與硅的電負(fù)性相對(duì)大小為Se＞Si（填“＞”、“＜”）．
（3）SeO₂常溫下白色晶體，熔點(diǎn)為340～350℃，315℃時(shí)升華，則SeO₂固體的晶體類(lèi)型為分子晶體；SeO₂分子中Se原子的雜化類(lèi)型為sp²．
（4）鎵元素在元素周期表中的位置是第四周期第IIIA族，該族元素都具有缺電子性（價(jià)電子數(shù)少于價(jià)層軌道數(shù)），其化合物可與具有孤對(duì)電子的分子或離子生成配合物，如BF₃能與NH₃反應(yīng)生成BF₃•NH₃．BF₃•NH₃的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可表示為．
（5）金剛砂（SiC）的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示；則在SiC中，每個(gè)C原子周?chē)�緊鄰的C原子數(shù)目為12個(gè)；若晶胞的邊長(zhǎng)為apm，則金剛砂的密度為2.66×10⁸a^-3或1.6×10³²a^-3N_A^-1g/cm³．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)元素符號(hào)，判斷元素原子的核外電子數(shù)，再根據(jù)核外電子排布規(guī)律來(lái)寫(xiě)；Cu⁺的核外有28個(gè)電子，根據(jù)構(gòu)造原理書(shū)寫(xiě)其基態(tài)離子核外電子排布式，原子軌道處于全空、半滿(mǎn)或全滿(mǎn)時(shí)最穩(wěn)定；
（2）硒、硅均能與氫元素形成氣態(tài)氫化物分別為H₂Se，SiH₄，其分子結(jié)構(gòu)分別與H₂O，CH₄相似；若“Si-H”中鍵合電子偏向氫原子，說(shuō)明硅顯正價(jià)，氫氣與硒反應(yīng)時(shí)單質(zhì)硒是氧化劑，硒顯負(fù)價(jià)；
（3）根據(jù)分子晶體的熔、沸點(diǎn)低；根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論確定雜化類(lèi)型；
（4）鎵元素在元素周期表中的位置是第四周期第ⅢA族，提供空軌道的原子和提供孤電子對(duì)的原子之間形成配位鍵；
（5）每個(gè)碳原子連接4個(gè)硅原子，每個(gè)硅原子又連接其它3個(gè)碳原子，據(jù)此判斷每個(gè)C原子周?chē)�最近的C原子數(shù)目；該晶胞中C原子個(gè)數(shù)=8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，Si原子個(gè)數(shù)為4，根據(jù)ρ=$\frac{m}{V}$計(jì)算其密度．

解答 解：（1）Cu元素為29號(hào)元素，原子核外有29個(gè)電子，所以核外電子排布式為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹或[Ar]3d¹⁰4s¹；CuO中銅的價(jià)層電子排布為3d⁹4s⁰，Cu₂O中銅的價(jià)層電子排布為3d¹⁰，3d¹⁰為穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以在高溫時(shí)，能生成Cu₂O，即穩(wěn)定性是CuO＜Cu₂O，
故答案為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹或[Ar]3d¹⁰4s¹；＜；
（2）硒、硅均能與氫元素形成氣態(tài)氫化物分別為H₂Se，SiH₄，其分子結(jié)構(gòu)分別V形，正四面體；若“Si-H”中鍵合電子偏向氫原子，說(shuō)明硅顯正價(jià)，氫氣與硒反應(yīng)時(shí)單質(zhì)硒是氧化劑，硒顯負(fù)價(jià)，所以硒與硅的電負(fù)性相對(duì)大小為Se＞Si，
故答案為：V形、正四面體；＞；
（3）SeO₂常溫下白色晶體，熔、沸點(diǎn)低，為分子晶體；二氧化硒分子中價(jià)層電子對(duì)=2+$\frac{1}{2}$（6-2×2）=3，Se原子的雜化類(lèi)型為sp²，且含有一個(gè)孤電子對(duì)，所以屬于V形，
故答案為：分子晶體；sp²；
（4）鎵元素在元素周期表中的位置是第四周期第ⅢA族，BF₃•NH₃中B原子含有3個(gè)σ 鍵和1個(gè)配位鍵，所以其價(jià)層電子數(shù)是4，B原子采取sp³雜化，該化合物中，B原子提供空軌道的原子、N原子提供孤電子對(duì)，B、N原子之間形成配位鍵，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可表示為，
故答案為：第四周期第ⅢA族；；
（5）每個(gè)碳原子連接4個(gè)硅原子，每個(gè)硅原子又連接其它3個(gè)碳原子，所以每個(gè)C原子周?chē)�最近的C原子數(shù)目為3×4=12；該晶胞中C原子個(gè)數(shù)=8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，Si原子個(gè)數(shù)為4，晶胞邊長(zhǎng)=a×10^-10cm，體積V=（a×10^-10cm）³，其密度=$\frac{\frac{M}{{N}_{A}}×4}{V}$=$\frac{\frac{40}{{N}_{A}}×4}{（a×1{0}^{-10}）^{3}}$g/cm³=2.66×10⁸a^-3 g/cm³或1.6×10³²a^-3 N_A^-1g/cm³，
故答案為：12；2.66×10⁸a^-3 或1.6×10³²a^-3 N_A^-1．

點(diǎn)評(píng) 本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，為高頻考點(diǎn)，涉及晶胞計(jì)算、晶體類(lèi)型判斷、原子雜化方式判斷、原子核外電子排布等知識(shí)點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析計(jì)算及空間現(xiàn)象能力，難點(diǎn)是晶胞計(jì)算．