Question

【題目】研究氮氧化物與懸浮在大氣中海鹽粒子的相互作用時(shí)，涉及如下反應(yīng)：

2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+NOCl(g)　K1 △H1<0 (Ⅰ)

2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g) 　K2 △H2<0 (Ⅱ)

(1)4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常數(shù)K=______(用K1、K2表示)。

(2)為研究不同條件對(duì)反應(yīng)(Ⅱ)的影響，在恒溫條件下，向2L恒容密閉容器中加入0.2mol NO和0.1molCl2，10min時(shí)反應(yīng)(Ⅱ)達(dá)到平衡。測(cè)得10min內(nèi)v(NOCl)=7.5×10-3mol/(Lmin)，則平衡后n(Cl2)=______ mol，NO的轉(zhuǎn)化率α1=______。其他條件保持不變，反應(yīng)(Ⅱ)在恒壓條件下進(jìn)行，平衡時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率α2______α1（填“>”“<”或“=”），平衡常數(shù)K2_____(填“增大”“減小”或“不變”)。若要使K2減小，可采取的措施是______。

(3)實(shí)驗(yàn)室可用NaOH溶液吸收NO2，反應(yīng)為2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O。含0.2molNaOH的水溶液與0.2molNO2恰好完全反應(yīng)得1L溶液A，溶液B為0.1mol/L的CH3COONa溶液，則兩溶液中c(NO3-)、c(NO2-)和c(CH3COO-)由大到小的順序?yàn)?/span>_________。(已知HNO2的電離常數(shù)Ka=7.1×10-4mol/L，CH3COOH的電離常數(shù)Ka=1.7×10-5mol/L)。

(4)可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是________。

a.向溶液A中加適量水 b.向溶液A中加適量NaOH

c.向溶液B中加適量水 d.向溶液B中加適量NaOH

Answer 1

【答案】 0.025 75% 升高溫度 c(NO3-)>c(NO2-)>c(CH3COO-)

【解析】

(1)依據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)概念，結(jié)合反應(yīng)化學(xué)方程式書(shū)寫平衡常數(shù)，結(jié)合平衡常數(shù)表達(dá)式計(jì)算得到平衡常數(shù)關(guān)系；

(2)根據(jù)反應(yīng)速率概念計(jì)算v=計(jì)算Cl2的平衡濃度，根據(jù)轉(zhuǎn)化率概念的計(jì)算，轉(zhuǎn)化率=×100%，計(jì)算NO的平衡轉(zhuǎn)化率；反應(yīng)(II)在恒壓條件下進(jìn)行，隨反應(yīng)進(jìn)行，氣體體積減小，為保持恒壓所以容器體積減小，壓強(qiáng)增大，平衡正向進(jìn)行，平衡時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率α2增大；平衡常數(shù)隨溫度變化，不隨濃度、壓強(qiáng)變化，若要使K2減小，平衡逆向進(jìn)行，反應(yīng)是放熱反應(yīng)，依據(jù)平衡移動(dòng)原理應(yīng)升高溫度，平衡逆向進(jìn)行，平衡常數(shù)隨溫度變化；

(3)0.2mol NaOH的水溶液與0.2molNO2恰好完全反應(yīng)得1L溶液A，由2NO2+2NaOH═NaNO3+NaNO2+H2O，得到溶液A中NaNO3物質(zhì)的量濃度為0.1mol/L，NaNO2物質(zhì)的量為0.1mol/L；

(4)HNO2的電離常數(shù)Ka=7.1×10-4mol/L，CH3COOH的電離常數(shù)Ka=1.7×10-5mol/L，說(shuō)明CH3COOH酸性小于HNO2的酸性，溶液中醋酸根離子水解程度小于亞硝酸根離子水解程度，溶液B堿性大于A溶液。

(1)①2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+NOCl(g)，△H1<0 (I)，平衡常數(shù)K1=；

②2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g) △H2<0，平衡常數(shù)K2 =；

③4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常數(shù)K=，計(jì)算得到K=；

(2)在恒溫條件下，向2L恒容密閉容器中加入0.2mol NO和0.1molCl2，10min時(shí)反應(yīng)(Ⅱ)達(dá)到平衡，測(cè)得10min內(nèi)v(ClNO)=7.5×10-3mol/(Lmin)，其物質(zhì)的量n(ClNO)= 7.5×10-3mol/(Lmin)×10min×2L=0.15mol，則根據(jù)物質(zhì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知反應(yīng)消耗NO的物質(zhì)的量為n(NO)=n(ClNO)=0.15mol，反應(yīng)消耗Cl2的物質(zhì)的量為n(Cl2)=n(ClNO)=×0.15mol= 0.075mol，所以平衡時(shí)氯氣的物質(zhì)的量n(Cl2)=0.mol-0.075mol=0.025mol；NO的轉(zhuǎn)化率α1=×100%=75%；其他條件保持不變，反應(yīng)(Ⅱ)在恒壓條件下進(jìn)行，隨反應(yīng)進(jìn)行，氣體體積減小，為保持恒壓所以容器體積減小，壓強(qiáng)增大，平衡正向進(jìn)行，平衡時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率α2增大；平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，不隨濃度、壓強(qiáng)變化，溫度不變，化學(xué)平衡常數(shù)K2不變；若要使K2減小，平衡逆向進(jìn)行，由于該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，根據(jù)平衡移動(dòng)原理應(yīng)升高溫度，平衡逆向進(jìn)行；

(3)0.2mol NaOH的水溶液與0.2molNO2恰好完全反應(yīng)得1L溶液A，由2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O，得到溶液A中NaNO3物質(zhì)的量濃度為0.1mol/L，NaNO2物質(zhì)的量為0.1mol/L，溶液B為0.1mol/L的CH3COONa溶液；NaNO3是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，不水解，c(NO3-)=0.1mol/L；CH3COOH、HNO2都是弱酸，HNO2的電離常數(shù)Ka=7.1×10-4molL-1，CH3COOH的電離常數(shù)Ka=1.7×10-5molL-1，說(shuō)明CH3COOH酸性小于HNO2的酸性，溶液中醋酸根離子水解程度大于亞硝酸根離子水解程度，離子水解程度越大，溶液中離子濃度就越小，溶液B堿性大于A溶液，所以c(CH3COO-)<c(NO2-)<0.1mol/L，則兩溶液中c(NO3-)、c(NO2-)和c(CH3COO-)由大到小的順序?yàn)?/span>c(NO3-)>c(NO2-)>c(CH3COO-)；

(4)欲使溶液A和溶液B的pH相等，

a.溶液B堿性大于A溶液，向溶液A中加適量水，稀釋溶液，堿性減弱，不能調(diào)節(jié)使兩個(gè)溶液pH相等，a錯(cuò)誤；

b.向溶液A中加適量NaOH，增大堿性，可以調(diào)節(jié)溶液pH相等，b正確；

c.向溶液B中加適量水，稀釋溶液堿性減弱，可以調(diào)節(jié)溶液pH相等，c正確；

d.溶液B堿性大于A溶液，向溶液B中加適量NaOH，B溶液pH更大，d錯(cuò)誤；

故合理選項(xiàng)是bc。