Question

6．（1）下表為烯類化合物與溴發(fā)生加成反應(yīng)的相對速率（以乙烯為標(biāo)準(zhǔn)）．

烯類化合物	相對速率
（CH3）2C=CHCH3	10.4
CH3CH=CH2	2.03
CH2=CH2	1.00
CH2=CHBr	0.04

依據(jù)表中的數(shù)據(jù)，總結(jié)烯類化合物與溴發(fā)生加成反應(yīng)時，反應(yīng)速率與C=C上取代基的種類、個數(shù)的關(guān)系①C=C上的H被甲基（烷基）取代，有利于加成反應(yīng)、②甲基（烷基）越多，速率越大、③C=C上的H被Br（鹵素）取代，不利于加成反應(yīng)．
（2）下列化合物與HCl加成時，取代基對速率的影響與上述規(guī)律類似，其中反應(yīng)速率最慢的是D（填代號）．
A．（CH₃）₂C=C（CH₃）₂B．CH₃CH=CHCH₃C．CH₂=CH₂D．CH₂=CHCl
（3）烯烴與溴化氫、水加成時，產(chǎn)物有主次之分，例如：
CH₂=CHCH₃+HBr→CH₃CHBrCH₃（主要產(chǎn)物）+CH₃CH₂CH₂Br（次要產(chǎn)物）
CH₂=CHCH₂CH₃+H₂O$\stackrel{H+}{→}$CH₃CH（OH）CH₂CH₃（主要產(chǎn)物）+CH₃CH₂CH₂CH₂OH（次要產(chǎn)物）
在下圖中B、C、D都是相關(guān)反應(yīng)中的主要產(chǎn)物（部分反應(yīng)條件、試劑被省略），且化合物B中僅有4個碳原子、1個溴原子、9個氫原子．圖框中B的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₃CBr；屬于取代反應(yīng)的有①②（填框圖中的序號，下同），屬于消去反應(yīng)的有③；寫出反應(yīng)④的化學(xué)方程式（只寫主要產(chǎn)物，表明反應(yīng)條件）：（CH₃）₃C-OH $→_{△}^{濃硫酸}$CH₂=C（CH₃）₂+H₂O．

Answer 1

分析 （1）對比分析可知：①C=C上的H被甲基（烷基）取代，有利于加成反應(yīng)、②甲基（烷基）越多，速率越大、③C=C上的H被Br（鹵素）取代，不利于加成反應(yīng)；
（2）根據(jù)（1）的規(guī)律判斷；
（3）由“化合物B中僅有4個碳原子、1個溴原子、9個氫原子”知化合物A為C₄H₁₀[存在兩種同分異構(gòu)體：CH₃CH₂CH₂CH₃、（CH₃）₃CH]，結(jié)合題中信息和框圖中的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知A只能是（CH₃）₃CH，發(fā)生取代反應(yīng)生成B[（CH₃）₃CBr]，然后再發(fā)生取代反應(yīng)生成D[（CH₃）₃COH]，再發(fā)生消去反應(yīng)生成C[（CH₃）₂C=CH₂]，C和H₂發(fā)生加成反應(yīng)生成A，而B、C間的轉(zhuǎn)化是烯烴與溴代烴間的轉(zhuǎn)化．

解答 解：（1）對比分析可知：①C=C上的H被甲基（烷基）取代，有利于加成反應(yīng)、②甲基（烷基）越多，速率越大、③C=C上的H被Br（鹵素）取代，不利于加成反應(yīng)，
故答案為：①C=C上的H被甲基（烷基）取代，有利于加成反應(yīng)、②甲基（烷基）越多，速率越大、③C=C上的H被Br（鹵素）取代，不利于加成反應(yīng)；
（2）根據(jù)（1）的規(guī)律可知，其中反應(yīng)速率最慢的是：CH₂=CHCl，
故答案為：D；
（3）由“化合物B中僅有4個碳原子、1個溴原子、9個氫原子”知化合物A為C₄H₁₀[存在兩種同分異構(gòu)體：CH₃CH₂CH₂CH₃、（CH₃）₃CH]，結(jié)合題中信息和框圖中的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知A只能是（CH₃）₃CH，發(fā)生取代反應(yīng)生成B[（CH₃）₃CBr]，然后再發(fā)生取代反應(yīng)生成D[（CH₃）₃COH]，再發(fā)生消去反應(yīng)生成C[（CH₃）₂C=CH₂]，C和H₂發(fā)生加成反應(yīng)生成A，而B、C間的轉(zhuǎn)化是烯烴與溴代烴間的轉(zhuǎn)化，為加成反應(yīng)與消去反應(yīng)，圖中標(biāo)號屬于取代反應(yīng)的有①②，屬于消去反應(yīng)的有③，反應(yīng)④的化學(xué)方程式：（CH₃）₃C-OH $→_{△}^{濃硫酸}$CH₂=C（CH₃）₂+H₂O，
故答案為：（CH₃）₃CBr；①②；③；（CH₃）₃C-OH $→_{△}^{濃硫酸}$CH₂=C（CH₃）₂+H₂O；

點評 本題考查有機物的推斷、對比分析獲取信息的能力，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力，熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．