Question

4．以有機(jī)物A為原料合成重要精細(xì)化工中間體TMBA（）和抗癲癇藥物的路線如下（部分反應(yīng)條件和試劑略去）

已知：Ⅰ．RONa+R′X→ROR′+NaX；
Ⅱ．RCHO+R′CH₂CHO$\stackrel{稀NaOH，△}{→}$+H₂O（R、R′表示烴基或氫原子）
（1）A的名稱是苯酚；C能反生銀鏡反應(yīng)，則C分子中含氧官能團(tuán)的名稱是羥基、醛基．
（2）①和②的反應(yīng)類型分別是加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)．
（3）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，試劑a的分子式是C₂H₄O．
（4）C→D的化學(xué)方程式+2Br₂→+2HBr．
（5）D的同分異構(gòu)體有多種，其中屬于芳香族酯類化合物的共有6種．
（6）F與新制Cu（OH）₂懸濁液反生反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（7）根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以CH₃CH₂OH為原料制備CH₃CH₂CH₂CH₂OH的合成路線流程圖（無(wú)極試劑任選）．合成路線流程圖示例如下；
CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH$→_{濃硫酸，△}^{CH_{3}COOH}$CH₃COOCH₂CH₃
CH₃CH₂OH→．

Answer 1

分析 A的分子式為C₆H₆O，而能與HCHO反應(yīng)生成B，由B的結(jié)構(gòu)可知A為；B的分子式為C₇H₈O₂，生成的C的分子式為C₇H₆O₂，則反應(yīng)②為羥基氧化為醛基，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，C與溴發(fā)生酚羥基鄰位取代生成D為，由信息I中的反應(yīng)可知，D與甲醇鈉反應(yīng)生成E為．由H的結(jié)構(gòu)可知G為，逆推可知F為，結(jié)合信息II可知，TMBA與CH₂CHO在堿性條件下生成F，CH₃CH₂OH為原料制備CH₃CH₂CH₂CH₂OH，先將乙醇催化氧化生成乙醛，然后讓乙醛發(fā)生信息Ⅱ中的反應(yīng)生成CH₃CH=CHCHO，與氫氣加成生成CH₃CH₂CH₂CH₂OH，據(jù)此解答．

解答 解：A的分子式為C₆H₆O，而能與HCHO反應(yīng)生成B，由B的結(jié)構(gòu)可知A為；B的分子式為C₇H₈O₂，生成的C的分子式為C₇H₆O₂，則反應(yīng)②為羥基氧化為醛基，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，C與溴發(fā)生酚羥基鄰位取代生成D為，由信息I中的反應(yīng)可知，D與甲醇鈉反應(yīng)生成E為．由H的結(jié)構(gòu)可知G為，逆推可知F為，結(jié)合信息II可知，TMBA與CH₂CHO在堿性條件下生成F，
（1）由上述分析可知，A為，名稱為苯酚，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：C分子中含氧官能團(tuán)的名稱是：羥基、醛基，
故答案為：苯酚；羥基、醛基；
（2）反應(yīng)①的反應(yīng)物為苯酚和甲醛，生成物為B，對(duì)比結(jié)構(gòu)可知反應(yīng)①為加成反應(yīng)；反應(yīng)②為醇羥基氧化為醛基，
故答案為：加成反應(yīng)；氧化反應(yīng)；
（3）由上述分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為試劑a的分子式是C₂H₄O，故答案為：；C₂H₄O；
（4）C→D的化學(xué)方程式為+2Br₂→+2HBr，故答案為：+2Br₂→+2HBr；
（5）D為，屬于芳香族酯類化合物一定含有-OOCH，2個(gè)Br原子相鄰時(shí)，-OOCH有2種位置，2個(gè)Br原子相間時(shí)，-OOCH有3種位置，2個(gè)Br原子相對(duì)時(shí)，-OOCH有1種位置，故共有2+3+1=6種，
故答案為：6；
（6）F為，與新制Cu（OH）₂懸濁液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是，
故答案為：；
（7）CH₃CH₂OH為原料制備CH₃CH₂CH₂CH₂OH，先將乙醇催化氧化生成乙醛，然后讓乙醛發(fā)生信息Ⅱ中的反應(yīng)生成CH₃CH=CHCHO，與氫氣加成生成CH₃CH₂CH₂CH₂OH，所以合成流程為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)合成與推斷、同分異構(gòu)體的判斷、有機(jī)反應(yīng)類型、化學(xué)方程式的書寫，是對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查，注意充分利用TMBA與H的結(jié)構(gòu)、有機(jī)物分子式推斷，較好的考查學(xué)生分析推理能力，難度中等．