二氧化氯(ClO2)是一種黃綠色有刺激性氣味的氣體,其熔點(diǎn)為-59℃,沸點(diǎn)為11.0℃,易溶于水。工業(yè)上用稍潮濕的KClO3和草酸(H2C2O4)在60℃時(shí)反應(yīng)制得。某學(xué)生擬用左下圖所示裝置模擬工業(yè)制取并收集ClO2。
(1)A中反應(yīng)產(chǎn)物有K2CO3、ClO2和CO2等,請(qǐng)寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式: 。
(2)A必須添加溫度控制裝置,除酒精燈、燒杯外,還需要的玻璃儀器有 ,B也必須添加溫度控制裝置,應(yīng)該是 (選填“冰水浴”或“熱水浴”)裝置。
(3)反應(yīng)后在裝置C中可得NaClO2溶液。已知NaClO2飽和溶液中在溫度低于38℃時(shí)析出晶體是NaClO2·3H2O,在溫度高于38℃時(shí)析出晶體是NaClO2。根據(jù)上圖所示的NaClO2的溶解度曲線,請(qǐng)補(bǔ)充從NaClO2溶液中制得NaClO2晶體的操作步驟:
① ;② ;③洗滌;④干燥。
(4)ClO2很不穩(wěn)定,需隨用隨制,用水吸收得到ClO2溶液。為測(cè)定所得溶液中ClO2的含量,進(jìn)行了下列實(shí)驗(yàn):
步驟1:準(zhǔn)確量取ClO2溶液10 mL,稀釋成100 mL試樣;量取V1mL試樣加入錐形瓶中;
步驟2:調(diào)節(jié)試樣的pH≤2.0,加入足量的KI晶體,靜置片刻;此時(shí)發(fā)生的離子方程式為: ;
步驟3:加入淀粉指示劑,用c mol/L Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn),消耗Na2S2O3溶液V2 mL。則原ClO2溶液的濃度為 g/L(用含字母的代數(shù)式表示)。
(已知2 Na2S2O3+I2= Na2S4O6+2NaI)
(1)2KClO3 + H2C2O4 K2 CO3 + CO2↑+ 2ClO2↑+ H2O(2分)
(2)溫度計(jì)(1分) 冰水。1分)
(3)①蒸發(fā)結(jié)晶(1分) ②趁熱過(guò)濾(1分)
(4)①2ClO2 + 10I- + 8H+ = 2Cl-+5I 2+ 4H2O(2分)
②135cV2/ V1(2分)
【解析】
試題分析:(1)根據(jù)化合價(jià)升高價(jià)數(shù)和降低價(jià)數(shù)相等配平可得化學(xué)方程式:2KClO3 + H2C2O4 K2 CO3 + CO2↑+ 2ClO2↑+ H2O
(2)該反應(yīng)溫度為60℃,水浴加熱,還需要溫度計(jì);B處冷卻ClO2,為 冰水浴裝置。
(3)因?yàn)镹aClO2飽和溶液中在溫度低于38℃時(shí)析出晶體是NaClO2·3H2O,在溫度高于38℃時(shí)析出晶體是NaClO2,所以應(yīng)先蒸發(fā)結(jié)晶、再趁熱過(guò)濾。
(4)①ClO2具有氧化性,可把I‾氧化為I2,配平可得離子方程式:2ClO2 + 10I- + 8H+ = 2Cl-+5I 2+ 4H2O
②ClO2溶液與碘化鉀反應(yīng)的離子方程式8H+ + 2ClO2 + 10I-=4H2O + 5I2 + 2Cl-,I2+2S2O32-=2I-+S4O62-,即有ClO2~5S2O32-,原ClO2溶液的濃度為(cV2/5V1)×10×67.5=135cV2/ V1。
考點(diǎn):本題考查化學(xué)方程式的配平、基本實(shí)驗(yàn)儀器、基本操作、根據(jù)方程式的計(jì)算。
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