Question

異煙酸與Ag（I）及硅鎢酸形成的配位聚合物可用于藥物嵌入等領(lǐng)域．
I．異煙酸制抗結(jié)核病藥物異煙肼的反應(yīng)為（如圖1）：

（1）異煙酸中氮原子的雜化軌道類型為

 

．
（2）該反應(yīng)涉及第二周期元素的第一電離能從小到大的順序?yàn)?!--BA-->

 

（填元素符號(hào)）．
（3）對(duì)比異煙酸和異煙肼的結(jié)構(gòu)，異煙酸發(fā)生反應(yīng)斷裂的共價(jià)鍵類型主要為

 

．
（4）異煙肼熔點(diǎn)較低（173℃），且易溶于水的原因是

 

．
Ⅱ．硅鎢酸在600℃～650℃可分解生成SiO₂和WO₂，
其結(jié)構(gòu)如圖2．
（5）已知鎢為第六周期ⅥB族元素，其基態(tài)原子的球形軌道中共有12個(gè)電子，則鎢的基態(tài)原子價(jià)電子排布式為

 

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（6）根據(jù)硅鎢酸的結(jié)構(gòu)推測(cè)，WO₃的結(jié)構(gòu)式為

 

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Answer 1

分析：（1）根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論確定其雜化方式；
（2）同一周期元素中，元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈現(xiàn)增大的趨勢(shì)，但第IIA族、第VA族元素第一電離能大于相鄰元素；
（3）不同非金屬元素之間易形成極性共價(jià)鍵；
（4）分子晶體的熔點(diǎn)較低，異煙肼與水分子間能形成氫鍵；
（5）鎢為第六周期ⅥB族元素，W原子核外有74個(gè)電子，其基態(tài)原子的球形軌道中共有12個(gè)電子，說明s能級(jí)有12個(gè)電子，W位于第六周期第VIB族，則5d能級(jí)上含有4個(gè)電子，其5d、6s能級(jí)上電子為其價(jià)電子，根據(jù)構(gòu)造原理書寫鎢的基態(tài)原子價(jià)電子排布式；
（6）根據(jù)硅鎢酸的結(jié)構(gòu)知，每個(gè)W原子能形成6個(gè)共價(jià)鍵．

解答：解：（1）異煙酸中氮原子含有2個(gè)σ鍵和一個(gè)孤電子對(duì)，所以N原子的雜化軌道類型為sp²，故答案為：sp²；
（2）同一周期元素中，元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈現(xiàn)增大的趨勢(shì)，但第IIA族、第VA族元素第一電離能大于相鄰元素，所以第一電離能最大的是N元素，其次是O元素，C元素最小，故答案為：C＜O＜N；
（3）不同非金屬元素之間易形成極性共價(jià)鍵，根據(jù)圖知，異煙酸發(fā)生反應(yīng)斷裂的共價(jià)鍵類型主要為極性鍵，故答案為：極性鍵；
（4）分子晶體的熔點(diǎn)較低，異煙肼與水分子間能形成氫鍵，氫鍵的存在導(dǎo)致其溶解性增大，
故答案為：異煙肼為分子晶體，熔點(diǎn)較低，異煙肼和水分子之間存在氫鍵，導(dǎo)致異煙肼極易溶于水；
（5）鎢為第六周期ⅥB族元素，W原子核外有74個(gè)電子，其基態(tài)原子的球形軌道中共有12個(gè)電子，說明s能級(jí)有12個(gè)電子，W位于第六周期第VIB族，則5d能級(jí)上含有4個(gè)電子，其5d、6s能級(jí)上電子為其價(jià)電子，根據(jù)構(gòu)造原理知鎢的基態(tài)原子價(jià)電子排布式為5d⁴6s²，故答案為：5d⁴6s²；
（6）根據(jù)硅鎢酸的結(jié)構(gòu)知，每個(gè)W原子能形成6個(gè)共價(jià)鍵，則三氧化鎢的結(jié)構(gòu)為，故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查較綜合，涉及結(jié)構(gòu)式的判斷、價(jià)電子排布式的書寫、氫鍵等知識(shí)點(diǎn)，這些都是學(xué)習(xí)重點(diǎn)，易錯(cuò)點(diǎn)是同一周期第一電離能大小變化規(guī)律及異�，F(xiàn)象，為易錯(cuò)點(diǎn)．