Question

弱電解質的電離平衡、鹽類的水解平衡和難溶物的溶解平衡均屬于化學平衡。

已知H2A在水中存在以下平衡：H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。

(1)常溫下NaHA溶液的pH________(填序號，下同)，原因是_____________。

A．大于7　　　　　　    B．小于7

C．等于7    D．無法確定

(2)某溫度下，若向0.1 mol·L－1的NaHA溶液中逐滴滴加0.1 mol·L－1 KOH溶液至溶液呈中性(忽略混合后溶液的體積變化)。此時該混合溶液中的下列關系一定正確的是________。

A．c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－14

B．c(Na＋)＋c(K＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)

C．c(Na＋)>c(K＋)

D．c(Na＋)＋c(K＋)＝0.05 mol·L－1

(3)已知常溫下H2A的鈣鹽(CaA)的飽和溶液中存在以下平衡：CaA(s)Ca2＋(aq)＋A2－(aq)　ΔH>0。若要使該溶液中Ca2＋濃度變小，可采取的措施有________。

A．升高溫度　　　　　　 B．降低溫度

C．加入NH4Cl晶體  D．加入Na2A固體

Answer 1

【解析】　H2A在水中的一級電離進行完全，則HA－不水解只電離，故NaHA溶液呈酸性。HA－在水中部分電離，0.1 mol·L－1的NaHA溶液中c(H＋)小于0.1 mol·L－1，加入0.1 mol·L－1 KOH溶液至溶液呈中性時消耗的KOH溶液體積小于NaHA溶液體積，則混合溶液中c(Na＋)>c(K＋)；由電荷守恒知，c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)，且c(H＋)＝c(OH－)，則c(Na＋)＋c(K＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)；水的離子積與溫度有關；降溫、增大c(A2－)都能使平衡CaA(s)Ca2＋(aq)＋A2－(aq)左移。

【答案】　(1)B　HA－只電離不水解，顯酸性

(2)BC　(3)BD

12．探究小組用滴定法測定CuSO4·5H2O(Mr＝250)含量。取a g試樣配成100 mL溶液，每次取20.00 mL，消除干擾離子后，用c mol ·L－1 EDTA(H2Y2－)標準溶液滴定至終點，平均消耗EDTA溶液b mL。滴定反應如下：

Cu2＋＋H2Y2－===CuY2－＋2H＋

(1)寫出計算CuSO4·5H2O質量分數(shù)的表達式w＝_______________；

(2)下列操作會導致CuSO4·5H2O含量的測定結果偏高的是________。

a．未干燥錐形瓶

b．滴定終點時滴定管尖嘴中產(chǎn)生氣泡

c．未除凈可與EDTA反應的干擾離子

【解析】　根據(jù)題意可知，Cu2＋～H2Y2－，發(fā)生反應的EDTA的物質的量為c mol·L－1×b/1 000 L，所以20 mL該溶液中含有的CuSO4的物質的量為c mol·L－1×b/1 000 L，樣品中含有的CuSO4·5H2O的質量為(c mol·L－1×b/1 000 L×250 g·mol－1×5)，所以CuSO4·5H2O的質量分數(shù)為

×100%。根據(jù)CuSO4·5H2O的質量分數(shù)表達式可知，未干燥錐形瓶，對CuSO4的物質的量的測定無影響，所以a無影響；滴定終點時滴定管的尖嘴部分產(chǎn)生氣泡，則實際消耗的EDTA溶液的體積比讀出來的數(shù)值大，即b值偏小，所以CuSO4·5H2O含量偏低；若未除凈可與EDTA反應的離子，則消耗的EDTA溶液的體積偏大，即b值偏大，CuSO4·5H2O的含量偏高，C項正確。

【答案】　(1)×100%　(2)c