Question

【題目】醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法。實(shí)驗(yàn)室制備溴乙烷和1—溴丁烷的反應(yīng)如下：NaBr＋H2SO4===HBr＋NaHSO4 ① R—OH＋HBr―→R—Br＋H2O ②

可能存在的副反應(yīng)有：醇在濃硫酸存在下脫水生成烯和醚，Br－被濃硫酸氧化為Br2等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下：

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1—溴丁烷
密度/(g·cm－3)	0.789 3	1.460 4	0.809 8	1.275 8
沸點(diǎn)/℃	78.5	38.4	117.2	101.6

（1）溴代烴的水溶性______（填“大于”“等于”或“小于”）相應(yīng)的醇，其原因是__________________________________________________________。

（2）將1—溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中，加水振蕩后靜置，產(chǎn)物在_______（填“上層”“下層”或“不分層”）。

（3）制備操作中，加入的濃硫酸必須進(jìn)行稀釋，其目的是________（填字母）。

A．減少副產(chǎn)物烯和醚的生成 B．減少Br2的生成

C．減少HBr的揮發(fā) D．水是反應(yīng)的催化劑

（4）欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br2，下列物質(zhì)中最適合的是________(填字母)。

A．NaI B．NaOH C．NaHSO3 D．KCl

（5）在制備溴乙烷時(shí)，采用邊反應(yīng)邊蒸餾產(chǎn)物的方法，目的是：

但在制備1—溴丁烷時(shí)卻不能邊反應(yīng)邊蒸餾，其原因：

Answer 1

【答案】（1）小于 醇可以和水分子形成分子間氫鍵，溴代烴不能（2）下層（3）ABC（4）C

（5）及時(shí)將生成的溴乙烷蒸出，有利于平衡向生成溴乙烷的方向移動；

1-溴丁烷與正丁醇的沸點(diǎn)相差不大，若邊反應(yīng)邊蒸餾，會有較多的正丁醇被蒸出

【解析】

試題分析：（1）溴代烴不溶于水，而醇易溶于水，而且羥基能和水形成氫鍵，溴代烴不能，所以溴代烴的水溶性小于相應(yīng)的醇；

（2）1—溴丁烷不溶于水，密度大于水的密度，所以應(yīng)在下層；

（3）A．醇在濃硫酸存在下脫水生成烯和醚，所以將濃硫酸稀釋可以減少副產(chǎn)物烯和醚的生成，A正確；B．Br－被濃硫酸氧化為Br2，所以將濃硫酸稀釋可以減少Br2的生成，B正確；C．反應(yīng)需要用溴化氫和1-丁醇，濃硫酸溶解會放熱，所以將濃硫酸稀釋可以減少HBr的揮發(fā)，C正確；D．水是反應(yīng)的產(chǎn)物，不是催化劑，D產(chǎn)物；答案選ABC；

（4）A．NaI和Br2反應(yīng)生成I2，引入新的雜質(zhì)，A錯誤；B．溴代烷能和NaOH水溶液發(fā)生水解反應(yīng)，B錯誤；C．Br2和NaHSO3反應(yīng)，可以除去，C正確；D．KCl不和溴反應(yīng)，D錯誤；答案選C；

（5）根據(jù)信息可知，乙醇和溴乙烷的沸點(diǎn)相差很大，采用邊反應(yīng)邊蒸餾產(chǎn)物的方法，可以及時(shí)將生成的溴乙烷蒸出，有利于平衡向生成溴乙烷的方向移動；但在制備1—溴丁烷時(shí)卻不能邊反應(yīng)邊蒸餾，其原因是1-溴丁烷與正丁醇的沸點(diǎn)相差不大，若邊反應(yīng)邊蒸餾，會有較多的正丁醇被蒸出。