Question

化合物I是治療失眠癥藥物雷美替胺的中間體，其合成路線如下：

完成下列填空：
（1）物質(zhì)A中官能團(tuán)的名稱為

 

．
（2）寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)①

 

，反應(yīng)④

 

．
（3）反應(yīng)③會(huì)生成與D互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物，寫出生成該副產(chǎn)物的化學(xué)方程式

 

．
（4）若未設(shè)計(jì)反應(yīng)⑥，則化合物I中可能混有雜質(zhì)，該雜質(zhì)同樣含有一個(gè)六元環(huán)和兩個(gè)五元環(huán)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．
（5）寫出同時(shí)滿足下列條件的物質(zhì)I的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

①屬于芳香族化合物  ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)　③能發(fā)生水解反應(yīng)�、芊肿又杏�5種氫原子
（6）已知：CH₂=CHCH₂OH

PDC/DMF

CH₂=CHCOOH
寫出以CH₂=CHCH=CH₂、為原料制備的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任選）．（合成路線常用的表示方法為：A

反應(yīng)試劑

反應(yīng)條件

…

反應(yīng)試劑

反應(yīng)條件

目標(biāo)產(chǎn)物）

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：

分析：（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式判斷含有的官能團(tuán)；
（2）對(duì)比A、B的結(jié)構(gòu)可知，A中酚羥基中H原子被取代生成B；對(duì)比D、E的結(jié)構(gòu)可知，D中碳碳雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)；
（3）反應(yīng)③是取代反應(yīng)，取代的位置是碳碳雙鍵兩端的碳原子上，故生成的副產(chǎn)物為，同時(shí)生成HBr；
（4）反應(yīng)④是取代反應(yīng)，是羧基中的羥基取代苯環(huán)上的氫原子，該條件下會(huì)取代G中兩個(gè)Br原子的位置，形成五元環(huán)或六元環(huán)；
（5）I的同分異構(gòu)體滿足：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②能發(fā)生水解反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基，③分子的核磁共振氫譜有5個(gè)峰，結(jié)合I的結(jié)構(gòu)可知，還含有2個(gè)-CH=CH₂，且為對(duì)稱結(jié)構(gòu)；
（6）根據(jù)流程③把原料連接起來(lái)，可知的合成原料、HOOCCH=CHCOOH，先把CH₂=CHCH=CH₂變?yōu)镠OOCCH=CHCOOH，則CH₂=CHCH=CH₂與溴發(fā)生1，4-加成生成BrCH₂CH=CHCH₂Br，再發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH₂CH=CHCH₂OH，結(jié)合信息可知，在PDC/DMF條件下得到HOOCCH=CHCOOH．

解答： 解：（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知含有的含氧官能團(tuán)為：羥基、溴原子，
故答案為：羥基、溴原子；
（2）對(duì)比A、B的結(jié)構(gòu)可知，A中酚羥基中H原子被取代生成B，屬于取代反應(yīng)；對(duì)比D、E的結(jié)構(gòu)可知，D中碳碳雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；加成反應(yīng)；

（3）反應(yīng)③是取代反應(yīng)，取代的位置是碳碳雙鍵兩端的碳原子上，故生成的副產(chǎn)物為，同時(shí)生成HBr，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）反應(yīng)④是取代反應(yīng)，是羧基中的羥基取代苯環(huán)上的氫原子，該條件下會(huì)取代G中兩個(gè)Br原子的位置，形成五元環(huán)或六元環(huán)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；
（5）I的同分異構(gòu)體滿足：①屬于芳香族化合物；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③能發(fā)生水解反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基，④分子中有5種氫原子，結(jié)合I的結(jié)構(gòu)可知，還含有2個(gè)-CH=CH₂，且為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，符合條件的同分異構(gòu)體為：或，
故答案為：或；
（6）根據(jù)流程③把原料連接起來(lái)，可知的合成原料、HOOCCH=CHCOOH，先把CH₂=CHCH=CH₂變?yōu)镠OOCCH=CHCOOH，則CH₂=CHCH=CH₂與溴發(fā)生1，4-加成生成BrCH₂CH=CHCH₂Br，再發(fā)生水解反應(yīng)生成HOCH₂CH=CHCH₂OH，結(jié)合信息可知，在PDC/DMF條件下得到HOOCCH=CHCOOH，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的合成與推斷、有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體書寫等，是對(duì)有機(jī)化學(xué)的綜合考查，（6）中注意利用轉(zhuǎn)化圖中隱含的信息將碳原子連接起來(lái)，較好地考查學(xué)生分析推理與知識(shí)遷移運(yùn)用，難度中等．