Question

【題目】磷酸氯喹治療新冠肺炎具有一定療效。磷酸氯喹由氯喹與磷酸制備，下面是由間氯苯胺合成氯喹的一種合成路線：

回答下列問(wèn)題：

（1）已知反應(yīng)I是B→C+X，推測(cè)X的名稱是______，D中含氧官能團(tuán)的名稱是____。

（2）F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______________，反應(yīng)II的反應(yīng)類(lèi)型是___________。

（3）反應(yīng)III的化學(xué)方程式為____________。

（4）化合物M(C7H8ClN)是A的同系物，其某些同分異構(gòu)體的核磁共振氫譜有4組峰，峰面積比為1:1:1:1，符合該要求的同分異構(gòu)體有_________種。

（5）設(shè)計(jì)由氯化芐（）和乙酰乙酸乙酯為原料制備的合成路線（無(wú)機(jī)試劑任選）________。

Answer 1

【答案】乙醇 羥基、羧基 取代反應(yīng) C1CH2CH2N(C2H5)2+CH3COCH2COOC2H5→HC1+ 2

【解析】

分析氯喹合成路線，結(jié)合反應(yīng)物、生成物的化學(xué)式或結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的差異以及反應(yīng)條件進(jìn)行推斷。由物質(zhì)A的化學(xué)式及命名可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A經(jīng)一系列反應(yīng)生成物質(zhì)B，分析物質(zhì)B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，據(jù)此可得知反應(yīng)Ⅰ的另一產(chǎn)物的化學(xué)式。根據(jù)C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式差異，可知C→D的過(guò)程中發(fā)生了酯基的水解反應(yīng)。物質(zhì)D在250～270℃下脫羧，生成物質(zhì)E。由E和F的化學(xué)式，可知E→F發(fā)生了取代反應(yīng)，氯原子取代了羥基，由此可知F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

依據(jù)G、H的化學(xué)式的差異，可知G中的羥基也被Cl原子取代，發(fā)生了取代反應(yīng)。根據(jù)H的化學(xué)式和I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知乙酰乙酸乙酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，進(jìn)而可寫(xiě)出反應(yīng)Ⅲ的化學(xué)反應(yīng)方程式。I→J→K的反應(yīng)過(guò)程和物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式均已給出，由F和K反應(yīng)生成氯喹的反應(yīng)方程式也可由題給信息寫(xiě)出。

（1）依據(jù)B和C的化學(xué)式，可推知反應(yīng)Ⅰ的另一產(chǎn)物化學(xué)式為C2H6O；根據(jù)其在B中的原子連接方式，推知該物質(zhì)為乙醇，D中含氧官能團(tuán)為羥基和羧基。答案為：乙醇；羥基、羧基；

（2）由E(C9H6OClN)和F(C9H5Cl2N)的化學(xué)式可推知E中的羥基被氯原子取代，故F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；反應(yīng)Ⅱ也是G中的羥基被氯原子取代，為取代反應(yīng)。答案為：；取代反應(yīng)；

（3）由H［ClCH2CH2N(C2H5)2］和I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知，乙酰乙酸乙酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3COCH2COOC2H5，由此可知反應(yīng)Ⅲ的化學(xué)方程式為：C1CH2CH2N(C2H5)2+CH3COCH2COOC2H5→HC1+；答案為：C1CH2CH2N(C2H5)2+CH3COCH2COOC2H5→HC1+；

（4）化合物M(C7H8ClN)是A的同系物，其核磁共振氫譜有4組峰，峰面積比為1:1:1:1的同分異構(gòu)體為、，符合該要求的同分異構(gòu)體有2種，答案為：2；

（5）設(shè)計(jì)由氯化芐（）和乙酰乙酸乙酯為原料制備的合成路線，依據(jù)轉(zhuǎn)化圖中反應(yīng)Ⅲ可知，氯化芐與乙酰乙酸乙酯發(fā)生取代反應(yīng)，然后水解脫羧、氫氨化，形成氨基后，再與氯化芐中的氯原子發(fā)生取代反應(yīng)，即可得產(chǎn)物。合成路線為：。