(共8分)(1) 三氟甲磺酸稀土化合物[Ln(OTf)3]是一類新型的強(qiáng)Lewis酸，與傳統(tǒng)的Lewis酸如AlCl3、BF3、TiCl4等相比，它們的優(yōu)點(diǎn)是對水穩(wěn)定，可回收再利用，并且在大多數(shù)情況下，僅僅催化量的Ln(OTf)3就可完成反應(yīng)，它們是一類對環(huán)境友好的催化劑。以Ln(OTf)3為催化劑(10％mol)可成功實(shí)現(xiàn)烯醇硅醚與醛的醇醛縮合反應(yīng)：

  

① 請用“*”標(biāo)注A化合物中的手性碳原子，A的對映異物體數(shù)目為                。

② 醇醛縮合反應(yīng)屬于         加成反應(yīng)(填“親電”或“親核”)。

③ 請推測Ln(OTf)3為什么能催化此反應(yīng)?

                                                                           

(2) 菠蘿酮是菠蘿香氣的主要成分，主要用作酒類及烘烤食品的香料添加劑，當(dāng)使用量達(dá)10ppm時即獲得很好的效果。菠蘿酮可由在酸性條件下加熱得到。菠蘿酮有無互變異構(gòu)體?若有，請寫出所有結(jié)構(gòu)簡式，并說明哪個結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定，為什么?

                                                                           

(1) ①    4    (2分，各1分)    ②親核  (1分)

③ 醛羰基能與稀土金屬配位，從而能減弱羰基碳的電子云密度，增強(qiáng)其親電性，有利于烯醇硅醚中的雙鍵碳對其進(jìn)行親核進(jìn)攻  (1分)

(2)

(2分，答對1個得1分，答對2個或3個得2分)

由于①式易于形成分子內(nèi)氫鍵，其結(jié)構(gòu)最為穩(wěn)定  (2分)

練習(xí)冊系列答案
相關(guān)習(xí)題

科目：高中化學(xué) 來源：2012屆上海市浦東新區(qū)高三下學(xué)期4月質(zhì)量抽測化學(xué)試卷（帶解析） 題型：填空題

（本題共8分）酒后駕車已成為一個社會問題。檢測駕駛?cè)藛T呼氣中酒精濃度（BrAC）的方法有多種。
1．早期是利用檢測試劑顏色變化定性判斷BrAC，曾用如下反應(yīng)檢測BrAC：
3CH3CH2OH＋2KMnO4→3CH3CHO＋2MnO2＋2KOH＋2H2O 。
上述反應(yīng)中發(fā)生還原反應(yīng)的過程是__________ →___________。  
2．已知KMnO4在酸性條件下氧化性增強(qiáng)，能得到更多的電子，若在稀硫酸中反應(yīng)的氧化產(chǎn)物為乙酸，則還原產(chǎn)物為___________；若反應(yīng)產(chǎn)生了12.0 mg乙酸，則轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目是________。
3．受上述方法啟發(fā)，后來用五氧化二碘的淀粉溶液檢測BrAC，乙醇被氧化為乙醛，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________________________________。
4．1994年美國首次批準(zhǔn)使用唾液酒精含量檢測方法，成為血液、呼氣之后的第三種檢測手段。其原理是在乙醇氧化酶作用下，乙醇與氧氣反應(yīng)生成乙醛和過氧化氫，判斷該條件下乙醇、氧氣、乙醛和過氧化氫四種物質(zhì)中氧化性最強(qiáng)的物質(zhì)是________（填寫化學(xué)式）。

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科目：高中化學(xué) 來源：2011-2012學(xué)年上海市浦東新區(qū)高三下學(xué)期4月質(zhì)量抽測化學(xué)試卷（解析版） 題型：填空題

（本題共8分）酒后駕車已成為一個社會問題。檢測駕駛?cè)藛T呼氣中酒精濃度（BrAC）的方法有多種。

1．早期是利用檢測試劑顏色變化定性判斷BrAC，曾用如下反應(yīng)檢測BrAC：

3CH3CH2OH＋2KMnO4→3CH3CHO＋2MnO2＋2KOH＋2H2O 。

上述反應(yīng)中發(fā)生還原反應(yīng)的過程是__________ →___________。  

2．已知KMnO4在酸性條件下氧化性增強(qiáng)，能得到更多的電子，若在稀硫酸中反應(yīng)的氧化產(chǎn)物為乙酸，則還原產(chǎn)物為___________；若反應(yīng)產(chǎn)生了12.0 mg乙酸，則轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目是________。

3．受上述方法啟發(fā)，后來用五氧化二碘的淀粉溶液檢測BrAC，乙醇被氧化為乙醛，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________________________________。

4．1994年美國首次批準(zhǔn)使用唾液酒精含量檢測方法，成為血液、呼氣之后的第三種檢測手段。其原理是在乙醇氧化酶作用下，乙醇與氧氣反應(yīng)生成乙醛和過氧化氫，判斷該條件下乙醇、氧氣、乙醛和過氧化氫四種物質(zhì)中氧化性最強(qiáng)的物質(zhì)是________（填寫化學(xué)式）。

 

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科目：高中化學(xué) 來源： 題型：

(共8分)(1) 根據(jù)雜化軌道理論，下列離子或分子：NH3、NF3、NO2+中氮分別采用            、            、            雜化軌道同相應(yīng)的鍵合原子成鍵。其中NH3的鍵角     (填“大于”或“小于”)NF3的鍵角的原因是                                。

(2) 最近，德國科學(xué)家在醫(yī)學(xué)雜志《柳葉刀》上發(fā)表文章，他們研究發(fā)現(xiàn)一種名為甘草甜素的物質(zhì)可以有效抑制非典病毒的增殖，有望用其研制出治療非典的特效藥。此前醫(yī)學(xué)家已用甘草甜素作為有效成分開發(fā)出藥物，治療丙肝與艾滋病等，并取得了一定效果。甘草甜素(甘草素)是甘草的根和莖中所含的一種五環(huán)三萜皂苷，其結(jié)構(gòu)如圖1所示：

甘草甜素的(A)苷鍵構(gòu)型為                       ，將其水解可得到一分子的甘草次酸(如圖2)和兩分子的(填名稱)                                      ，其結(jié)構(gòu)為：                                   。

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科目：高中化學(xué) 來源： 題型：

(共8分)(1)在某溫度下，H2O的離子積常數(shù)為1×10-13，則在該溫度下

 ①0.01mol/LNaOH溶液的pH=        。

 ②100mL 0.1mol/L H2SO4溶液與100mL 0.4mol/L的KOH溶液混合后，pH=         

（2）pH值相同的 ①HCl（aq）、  ②H2SO4（aq）、 ③ CH3COOH（aq）各100 mL

①三種溶液中物質(zhì)的量濃度最大的是                    。

②分別用0.1 mol/L的NaOH（aq）中和，其中消耗NaOH（aq）最多的是           。

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