Question

1．室溫時(shí)，向20ml 0.1000mol•L^-1H₂C₂O₄溶液中滴加0.1000mol•L^-1NaOH溶液，混合溶液的pH隨滴加NaOH溶液體積的變化如圖所示．下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是（　　）

• A． 忽略H₂C₂O₄的第二步電離，由題給信息，可以計(jì)算出常溫下H₂C₂O₄的電離常數(shù)
• B． A、B、C三點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液中，水的電離程度最小的是A點(diǎn)
• C． A、B、C三點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液中，均有c（Na⁺）＜c（OH^-）＜c（HC₂O₄^-）＜2c（C₂O₄^2-）
• D． 在B點(diǎn)溶液中，生成的含鈉化合物有兩種，且n（HC₂O₄^-）+n（C₂O₄^2-）=2.0×10^-3mol

Answer 1

分析 室溫時(shí)，向20mL 0.1000mol/LH₂C₂O₄溶液中滴加0.1000mol/LNaOH溶液，發(fā)生反應(yīng)為：HC₂O₄+OH^-═HC₂O₄^-+H₂O，HC₂O₄^-+OH^-═C₂O₄^2-+H₂O，消耗20mLNaOH溶液時(shí)為第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，恰好生成NaHC₂O₄，消耗40mLNaOH溶液時(shí)為第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，恰好生成Na₂C₂O₄，根據(jù)溶液中的守恒思想，據(jù)此分析判斷．

解答 解：室溫時(shí)，向20mL 0.1000mol/LH₂C₂O₄溶液中滴加0.1000mol/LNaOH溶液，發(fā)生反應(yīng)為：HC₂O₄+OH^-═HC₂O₄^-+H₂O，HC₂O₄^-+OH^-═C₂O₄^2-+H₂O，消耗20mLNaOH溶液時(shí)為第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，恰好生成NaHC₂O₄，消耗40mLNaOH溶液時(shí)為第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，恰好生成Na₂C₂O₄，
A．忽略H₂C₂O₄的第二步電離，則H₂C₂O₄存在電離平衡：H₂C₂O₄?HC₂O₄^-+H⁺，起始時(shí)，0.1000mol/L的草酸溶液的pH為1.5，溶液中c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）=10^-1.5mol/L，c（H₂C₂O₄）=0.1mol/L-10^-1.5mol/L，則草酸的電離平衡常數(shù)為K_a=$\frac{c（{H}^{+}）c（H{C}_{2}{O}_{4}^{-}）}{c（{H}_{2}{C}_{2}{O}_{4}）}$=$\frac{1{0}^{-1.5}×1{0}^{-1.5}}{0.1-1{0}^{-1.5}}$=0.015，可以計(jì)算出常溫下H₂C₂O₄的電離常數(shù)，故A正確；
B．酸或堿存在抑制水的電離，鹽類水解促進(jìn)水的電離，隨著滴定反應(yīng)的進(jìn)行，溶液中H₂C₂O₄的量越來越少．鹽類含量越來越高，則水的電離程度逐漸增大，A、B、C三點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溶液中，水的電離程度最小的是A點(diǎn)，故B正確；
C．A點(diǎn)溶液中，消耗NaOH溶液的體積為20mL，此時(shí)為第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，恰好生成NaHC₂O₄，根據(jù)物料守恒，c（Na⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）+c（C₂O₄^2-），顯然c（Na⁺）＞c（HC₂O₄^-），故C錯(cuò)誤；
D．在B點(diǎn)溶液中，溶液為中性，則溶液中c（H⁺）=c（OH^-），溶液中既存在NaHC₂O₄，也存在Na₂C₂O₄，生成的含鈉化合物有兩種，溶液體積不確定，無法計(jì)算物質(zhì)的量，故D錯(cuò)誤．
故選CD．

點(diǎn)評(píng) 本題考查酸堿滴定原理，結(jié)合圖象分析第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，明確滴定發(fā)生的反應(yīng)，牢牢把握溶液中的守恒思想，這是常見題型，題目難度中等．