Question

13．已知 （X為鹵原子，M為烴基或含酯基的取代基等）．由有機(jī)物A合成G（香豆素）的路線如下：

請(qǐng)回答下列問題：
（1）化合物C中的含氧官能團(tuán)的名稱是酯基．F→G的反應(yīng)類型是酯化反應(yīng)（取代反應(yīng)）．
（2）寫出B→C化學(xué)方程式CH₂=CH-COOH+CH₃OH$\frac{\underline{\;濃H_{2}SO_{4}\;}}{△}$CH₂=CH-COOCH₃+H₂O．
（3）化合物D的結(jié)構(gòu)簡式為．
（4）寫出同時(shí)滿足下列條件的F的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式．
Ⅰ、分子中除苯環(huán)外，無其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)；
Ⅱ、苯環(huán)上有兩個(gè)處于對(duì)位的取代基；
Ⅲ、能發(fā)生水解反應(yīng)，但不能與金屬Na反應(yīng)；
Ⅳ、能與新制的Cu（OH）₂按物質(zhì)的量之比1：2發(fā)生反應(yīng)．
（5）二氫香豆素（ ）常作香豆素的替代品．鑒別二氫香豆素和它的一種同分異構(gòu)體（）需要用到的試劑有：NaOH溶液、稀硫酸和氯化鐵溶液．
（6）已知：（R、R′為烴基）．以苯、丙烯（CH₂=CH-CH₃）為原料，制備  的合成路線流程圖如下，請(qǐng)補(bǔ)充完整流程圖（無機(jī)試劑任選）．

Answer 1

分析 由有機(jī)物A合成G（香豆素）的路線可知，A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A為CH₂=CHCHO，B為CH₂=CHCOOH，B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)，C為CH₂=CHCOOCH₃，結(jié)合已知信息可知C+D→E，由E的結(jié)構(gòu)可知，D為，E→F發(fā)生水解，F(xiàn)→G發(fā)生酯化反應(yīng)；
（1）C中含C=C和-COOC-，F(xiàn)→G發(fā)生酯化反應(yīng)；
（2）B為CH₂=CHCOOH，B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，C為CH₂=CHCOOCH₃；
（3）由上述分析可知，D為；
（4）F的同分異構(gòu)體滿足Ⅰ．分子中除苯環(huán)外，無其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)；Ⅱ．苯環(huán)上有兩個(gè)處于對(duì)位的取代基；Ⅲ．能發(fā)生水解反應(yīng)，不能與金屬Na反應(yīng)；Ⅳ．能與新制的Cu（OH）₂按物質(zhì)的量之比1：2發(fā)生反應(yīng)，則含-COOC-、-CHO或HCOOC-、-C-O-C-CH=CH₂或HCOOC-、-COCH₃；
（5）二氫香豆素的水解產(chǎn)物中含苯酚結(jié)構(gòu)，利用苯酚的性質(zhì)鑒別；
（6）以苯、丙烯（CH₂═CHCH₃）為原料制備，先發(fā)生苯的取代，再結(jié)合信息可知，發(fā)生氯苯與的CH₂═CHCH₃反應(yīng)，然后與水發(fā)生加成，最后與CO、Pb反應(yīng)生成產(chǎn)物．

解答 解：由有機(jī)物A合成G（香豆素）的路線可知，A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則A為CH₂=CHCHO，B為CH₂=CHCOOH，B與家畜發(fā)生酯化反應(yīng)，C為CH₂=CHCOOCH₃，結(jié)合已知信息可知C+D→E，由E的結(jié)構(gòu)可知，D為，E→F發(fā)生水解，F(xiàn)→G發(fā)生酯化反應(yīng)；
（1）C中含C=C和-COOC-，含氧官能團(tuán)為酯基，F(xiàn)→G發(fā)生酯化反應(yīng)（取代反應(yīng)），故答案為：酯基；酯化反應(yīng)（取代反應(yīng)）；
（2）B為CH₂=CHCOOH，B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，C為CH₂=CHCOOCH₃，化學(xué)方程式為：CH₂=CH-COOH+CH₃OH  $\frac{\underline{\;濃H_{2}SO_{4}\;}}{△}$  CH₂=CH-COOCH₃+H₂O，
故答案為：CH₂=CH-COOH+CH₃OH  $\frac{\underline{\;濃H_{2}SO_{4}\;}}{△}$  CH₂=CH-COOCH₃+H₂O；
（3）由上述分析可知，D為，故答案為：；
（4）F的同分異構(gòu)體滿足Ⅰ．分子中除苯環(huán)外，無其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)；Ⅱ．苯環(huán)上有兩個(gè)處于對(duì)位的取代基；Ⅲ．能發(fā)生水解反應(yīng)，不能與金屬Na反應(yīng)；Ⅳ．能與新制的Cu（OH）₂按物質(zhì)的量之比1：2發(fā)生反應(yīng)，則含-COOC-、-CHO或HCOOC-、-C-O-C-CH=CH₂或HCOOC-、-COCH₃，符合條件的同分異構(gòu)體為，
故答案為：；
（5）二氫香豆素的水解產(chǎn)物中含苯酚結(jié)構(gòu)，利用苯酚的性質(zhì)鑒別，所以試劑除NaOH外，還選用稀硫酸中和至酸性，選氯化鐵溶液顯紫色檢驗(yàn)苯酚，
故答案為：稀硫酸和氯化鐵溶液；
（6）以苯、丙烯（CH₂═CHCH₃）為原料制備，先發(fā)生苯的取代，再結(jié)合信息可知，發(fā)生氯苯與的CH₂═CHCH₃反應(yīng)，然后與水發(fā)生加成，最后與CO、Pb反應(yīng)生成產(chǎn)物，合成路線流程圖為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，注意利用信息及合成流程圖推斷出各物質(zhì)是解答本題的關(guān)鍵，注意有機(jī)物的結(jié)構(gòu)變化，題目難度中等．