Question

二甲氧芐胺嘧啶是一種用于家禽細(xì)菌感染防治藥．其合成路線如下：

（1）合成路線中，步驟①、④的反應(yīng)類型分別為

 

、

 

．
（2）化合物B的核磁共振氫譜中有

 

個(gè)峰．
（3）寫出F與新制氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

．
（4）寫出同時(shí)滿足下列條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

 

．
Ⅰ．分子中苯環(huán)上有兩個(gè)取代基；
Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
Ⅲ．不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)；
Ⅳ．核磁共振氫譜顯示有4個(gè)峰．
（5）實(shí)驗(yàn)生產(chǎn)的產(chǎn)品中存在一種結(jié)構(gòu)為的副產(chǎn)物，為了使該產(chǎn)物的含量降到最低，需要合成路線中第

 

步反應(yīng)的工藝最優(yōu)化．
（6）已知．化合物是合成染料的中間體，請(qǐng)寫出以氯乙烷為原料制備該化合物的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：CH₃CH₂OH

濃硫酸

170℃

CH₂=CH₂

高溫高壓

催化劑

?ΧΗ₂-CH₂?

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）根據(jù)①中發(fā)生醛基上的加成反應(yīng)，④中D的-Br被-OCH₃所代替的反應(yīng)判斷；
（2）根據(jù)流程中B的結(jié)構(gòu)，判斷H原子的類型；
（3）醛與新制的Cu（OH）₂懸濁液反應(yīng)需加熱，生成的Cu₂O為沉淀；
（4）滿足E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式具有Ⅰ．分子中苯環(huán)上有兩個(gè)取代基；Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含醛基；Ⅲ．不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)，說明含有苯酚酯；Ⅳ．核磁共振氫譜顯示有4個(gè)峰，說明為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，據(jù)此書寫；
（5）分析副產(chǎn)物與產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的區(qū)別，再根據(jù)引起這個(gè)區(qū)別的原理分析流程判斷；
（6）采用逆推法，要合成化合物，則要得到，結(jié)合流程反應(yīng)①的反應(yīng)，則要得到，必須得到CH₃CH₂CN和OHCCHO，結(jié)合氯乙烷為原料制備CH₃CH₂CN和OHCCHO即可，所以具體流程為．

解答： 解：（1）根據(jù)流程中的結(jié)構(gòu)，步驟①為苯酚的對(duì)位氫與醛基發(fā)生加成反應(yīng)生成B，屬于加成反應(yīng)，④中D的-Br被-OCH₃所代替，屬于取代反應(yīng)故答案為：加成反應(yīng)；取代反應(yīng)；
（2）根據(jù)流程中B的結(jié)構(gòu)，在B中苯環(huán)上有兩種類型的氫，所以共有5種類型的H原子，共有5個(gè)峰，故答案為：5；
（3）根據(jù)流程中F的結(jié)構(gòu)，F(xiàn)中含有醛基與新制的Cu（OH）₂懸濁液反應(yīng)需加熱，生成的Cu₂O為沉淀，方程式為：，故答案為：；
（4）滿足E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式具有Ⅰ．分子中苯環(huán)上有兩個(gè)取代基；Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含醛基；Ⅲ．不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)，說明含有苯酚酯；Ⅳ．核磁共振氫譜顯示有4個(gè)峰，說明為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，則符合條件的為，故答案為：；
（5）的副產(chǎn)物比二甲氧芐胺嘧啶的結(jié)構(gòu)左邊的苯環(huán)上多一個(gè)甲氧基，則第③步應(yīng)控制溴原子只取代一個(gè)鄰位，所以為了使該產(chǎn)物的含量降到最低，需要合成路線中第③步進(jìn)行優(yōu)化，故答案為：③；

（6）采用逆推法，要合成化合物，則要得到，結(jié)合流程反應(yīng)①的反應(yīng)，則要得到，必須得到CH₃CH₂CN和OHCCHO，結(jié)合氯乙烷為原料制備CH₃CH₂CN和OHCCHO即可，所以具體流程為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷與合成、有機(jī)反應(yīng)類型、方程式的書寫、同分異構(gòu)體等，注意根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行推斷，對(duì)學(xué)生的邏輯推理有一定的要求，能較好的考查學(xué)生的閱讀能力、自學(xué)能力、知識(shí)遷移運(yùn)用能力，難度中等．