Question

14．聚戊二酸丙二醇酯（PPG）是一種可降解的聚酯類高分子材料，在材枓的生物相容性方面有很好的應(yīng)用前景． PPG的一種合成路線如下：

已知：
①烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70，其一氯代物只有一種；
②化合物C的分子式為C₅H₈；
③E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)；
④．
回答下列問(wèn)題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（2）由B生成C的化學(xué)方程式為．
（3）由E和F生成G的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHCH₂CH₂CHO．
（4）①由D和H生成PPG的化學(xué)方程式為．
②若PPG平均相對(duì)分子質(zhì)量為10000，則其平均聚合度約為a（填標(biāo)號(hào)）．
a、58b、64c、76   d、122
（5）D的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的共有5種（不含立體異構(gòu)）：
①能與飽和NaHCO₃溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體   ②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生皂化反應(yīng)
其中核磁共振氫譜顯示為3組峰，且峰面積比為6：1：1的是（寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）：
D的所有同分異構(gòu)體在下列-種表征儀器中顯示的信號(hào)（或數(shù)據(jù)）完全相同，該儀器是c（填標(biāo)號(hào)）．
a、質(zhì)譜儀  b、紅外光譜儀   c、元素分析儀    d、核磁共振儀．

Answer 1

分析 烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，$\frac{70}{12}$=5…10，則A為C₅H₁₀，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；A發(fā)生光照下取代反應(yīng)生成B為，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C為，化合物C的分子式為C₅H₈；C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D為HOOC（CH₂）₃COOH，E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)，則F為HCHO，可知E為CH₃CHO，由信息④可知E與F反應(yīng)生成G為OHCH₂CH₂CHO，G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H為OHCH₂CH₂CH₂OH，D與H發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PPG（），以此來(lái)解答．

解答 解：烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為70，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，$\frac{70}{12}$=5…10，則A為C₅H₁₀，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；A發(fā)生光照下取代反應(yīng)生成B為，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C為，化合物C的分子式為C₅H₈；C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D為HOOC（CH₂）₃COOH，E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)，則F為HCHO，可知E為CH₃CHO，由信息④可知E與F反應(yīng)生成G為OHCH₂CH₂CHO，G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H為OHCH₂CH₂CH₂OH，D與H發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PPG（），
（1）根據(jù)分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；
（2）B為、C為，由B生成C的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（3）由E和F生成G的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：OHCH₂CH₂CHO，
故答案為：加成反應(yīng)；OHCH₂CH₂CHO；
（4）①由D和H生成PPG的化學(xué)方程式為，
故答案為：；

②若PPG平均相對(duì)分子質(zhì)量為10000，則其平均聚合度約為：$\frac{10000}{12×8+16×4+1×12}$≈58，
故答案為：a；
（5）D的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足①能與飽和NaHCO₃溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體，含-COOH，②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生皂化反應(yīng)，則含有酯基-COOCH，D中共5個(gè)C，則含3個(gè)C-C-C上的2個(gè)H被-COOH、-OOCH取代，共為3+2=5種，含其中核磁共振氫譜顯示為3組峰，且峰面積比為6：1：1的是，D及同分異構(gòu)體中組成相同，由元素分析儀顯示的信號(hào)（或數(shù)據(jù)）完全相同，
故答案為：5；；c．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，為高頻考點(diǎn)，把握合成中碳鏈變化、官能團(tuán)變化及反應(yīng)條件推斷物質(zhì)為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與推斷能力的綜合考查，題目難度中等．