Question

三氯化磷（PCl₃）是一種重要的有機合成催化劑。實驗室常用紅磷與干燥的Cl₂制取PCl₃，裝置如下圖所示。

 

　已知：紅磷與少量Cl₂反應生成PCl₃，與過量Cl₂反應生成PCl₅。PCl₃遇O₂會生成POCl₃(三氯氧磷)， POCl₃溶于PCl₃，PCl₃遇水會強烈水解生成H₃PO₃和HCl。PCl₃、POCl₃的熔沸點見下表。

 

物質	熔點/℃	沸點/℃
PCl3	-112	75.5
POCl3	2	105.3

請回答：

 （1）寫出A中反應的離子方程式                                          。

 （2）B裝置中所盛試劑是       ；E中燒杯內冷水的作用是                           。

 （3）實驗前玻璃管之間連接需要用到橡皮管，其連接方法是：先把                      ，然后稍稍用力即可把玻璃管插入橡皮管中。

 （4）檢查裝置氣密性后，向D裝置的曲頸瓶中加入紅磷，打開K₃通入干燥的CO₂，一段時間后關閉K₃，加熱曲頸瓶至上部有黃色升華物出現時通入氯氣，反應立即進行。其中通入干燥CO₂的目的是                               。

 （5）實驗制得的粗產品中常含有POCl₃、PCl₅等，加入紅磷加熱除去PCl₅后，再通過        （填實驗名稱）即可得到較純凈的PCl₃。

 （6）實驗后關閉K₁，打開K₂，將A、B中余氯通入300ml 1mol/L的NaOH溶液中。若NaOH恰好完全反應，則吸收氯氣的物質的量為（假設反應生成了NaCl 、 NaClO 和 NaClO₃ 等鈉鹽）      mol，反應中轉移電子的物質的量(n)的范圍是                               。

Answer 1

(1)  MnO₂  + 4H⁺  + 2 Cl^— == Mn²⁺  + Cl₂↑ + 2H₂O （其他合理答案均計分）

(2)  濃硫酸       冷凝，便于收集產品 （合理答案均計分）

(3)  玻璃管口用水潤濕（合理答案均計分）

(4)  排盡曲頸瓶中的空氣，防止PCl₃與O₂等發(fā)生副反應（合理答案均計分）

(5)  蒸餾      (6)  0.15 （1分）   0.15mol ＜  n ＜  0.25mol （無單位此次不扣分）