Question

課本介紹了乙醇催化氧化的實(shí)驗(yàn)．
（1）甲同學(xué)用化學(xué)方法替代“聞生成物的氣味”來說明生成物的出現(xiàn)，該化學(xué)方法中所另加的試劑及出現(xiàn)的主要現(xiàn)象是：

 

．（用所學(xué)的知識回答）
（2）甲同學(xué)在探究“聞生成物的氣味”的替代方法時，偶然發(fā)現(xiàn)向溴水中加入足量的乙醛溶液，可以看到溴水褪色．該同學(xué)為解釋上述現(xiàn)象，提出三種猜想：
①溴與乙醛發(fā)生取代反應(yīng)；②

 

③由于醛基具有還原性，溴將乙醛氧化為乙酸．
為探究哪種猜想正確，甲同學(xué)提出了如下兩種實(shí)驗(yàn)方案：
方案一：用pH試紙檢測溴水褪色后溶液的酸堿性；
方案二：測定反應(yīng)前溴水中Br₂的物質(zhì)的量和反應(yīng)后溶液中Br^-離子的物質(zhì)的量．
（3）甲同學(xué)認(rèn)為：假設(shè)測得反應(yīng)前溴水中Br₂的物質(zhì)的量為amol，若測得反應(yīng)后
n（Br^-）=

 

mol，則說明溴與乙醛發(fā)生取代反應(yīng)．
（4）乙同學(xué)設(shè)計如下實(shí)驗(yàn)方案：
①按物質(zhì)的量之比為1：5配制KBrO₃-KBr溶液，加合適的適量的酸，完全反應(yīng)并稀釋至1L，生成0.5molBr₂．
②取上述溶液10mL（含0.005mol Br₂）加入足量乙醛溶液，使之褪色，然后將所得溶液稀釋為100mL，準(zhǔn)確量取其中10mL．
③加入過量的AgNO₃溶液，過濾、洗滌、干燥后稱量得到淡黃色固體0.188g．（若已知CH₃COOAg易溶于水）．
試通過計算判斷：溴與乙醛發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為

 

乙同學(xué)認(rèn)為合適的酸既不是硫酸也不是鹽酸，這是為什么？

 

．

Answer 1

分析：（1）根據(jù)乙醛中官能團(tuán)的性質(zhì)分析；
（2）根據(jù)乙醛與溴水反應(yīng)的產(chǎn)物分析；
（3）由于乙醛是足量的，溴水中的溴全部參與反應(yīng)：取代反應(yīng)后生成n（Br^-）=a mol，加成反應(yīng)后n（Br^-）=0 mol，氧化反應(yīng)后n（Br^-）=2amol；
（4）依據(jù)加入過量AgN0₃溶液，得到淡黃色沉淀為AgBr，根據(jù)質(zhì)量求出其物質(zhì)的量，再分析反應(yīng)；鹽酸和硫酸中的陰離子都和銀離子反應(yīng)生成沉淀．

解答：解：（1）醛基的檢驗(yàn)方法是利用銀氨溶液氧化醛基產(chǎn)生銀鏡現(xiàn)象判斷，或新制的氫氧化銅濁液加熱和醛基反應(yīng)生成磚紅色沉淀分析檢驗(yàn)；
故答案為：銀氨溶液，出現(xiàn)銀鏡或新制氫氧化銅懸濁液，產(chǎn)生磚紅色沉淀；
（2）由于乙醛是足量的，溴水中的溴全部參與反應(yīng)，可能發(fā)生取代反應(yīng)后，加成反應(yīng)，氧化反應(yīng)；
故答案為：溴與乙醛發(fā)生加成反應(yīng)；
（3）由于乙醛是足量的，乙醛中官能團(tuán)為-CHO，溴水中的溴全部參與反應(yīng)：取代反應(yīng)后生成n（Br^-）=a mol，加成反應(yīng)后n（Br^-）=0 mol，氧化反應(yīng)后n（Br^-）=2amol，
故答案為：a；
（4）得到固體0.188g為AgBr的質(zhì)量，n（AgBr）=

0.188g

188g/mol

=0.001mol，10mL含0.005mol Br₂，n（Br^-）=2n（Br₂），則反應(yīng)應(yīng)為氧化反應(yīng)，其離子方程式為：CH₃CHO+Br₂+H₂O→CH₃COOH+2HBr；合適的酸既不是硫酸也不是鹽酸是因?yàn)镃l^-、SO₄^2-與過量的Ag⁺作用也產(chǎn)生沉淀，干擾實(shí)驗(yàn)的進(jìn)行；
故答案為：CH₃CHO+Br₂+H₂O→CH₃COOH+2HBr；Cl^-、SO₄^2-與過量的Ag⁺作用也產(chǎn)生沉淀，干擾實(shí)驗(yàn)的進(jìn)行．

點(diǎn)評：本題考查了醛基官能團(tuán)的性質(zhì)和檢驗(yàn)應(yīng)用，注意取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)的反應(yīng)特征分析，題目難度中等．