Question

A、B、C、D、E、F都是鏈狀有機(jī)物，它們的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示．A中只含有一種官能團(tuán)，D中含有兩種官能團(tuán)，D分子中不含甲基，且與碳原子相連的氫原子取代所得的一氯代物只有一種．請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）A中含有的官能團(tuán)是

 

．
（2）請(qǐng)寫(xiě)出B生成C的化學(xué)方程式

 

．
（3）寫(xiě)出C與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

．
（4）請(qǐng)考慮滿足下列條件的E的同分異構(gòu)體有

 

種
①遇FeCl₃溶液顯紫色；②含有3個(gè)-CH₂OH結(jié)構(gòu)；③不含有“-O-O-”這樣不穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A在NaOH水溶液、加熱條件下生成B，B在Cu、氧氣加熱條件下生成C，故B為醇，則C含有-CHO或羰基，C氧化生成D，D能與乙酸、乙醇反應(yīng)，故D含有羧基-COOH、羥基-OH，故B中含有不能被氧化的-OH，由B、C的相對(duì)分子質(zhì)量可知，B中能被氧化的-OH數(shù)目為

164-158

2

=3，故B中至少含有4個(gè)-OH．
由E、F中C原子數(shù)目可知，D中-COOH比-OH多2個(gè)，由F中氧原子可知D中最多有3個(gè)-COOH，故D中含有3個(gè)-COOH、1個(gè)-OH，故D中含有7個(gè)碳原子，C中含有3個(gè)-CHO、1個(gè)-OH，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知B、C、D中碳原子數(shù)目相等，都為7個(gè)，故C中剩余基團(tuán)的式量為158-17-29×3-12×（7-3）=6，故C中還含有6個(gè)H原子，C的分子式為C₇H₁₀O₄，C氧化為D，-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH，故D為C₇H₁₀O₇，D分子中不含甲基，且與碳原子相連的氫原子被氯原子取代所得的一氯代物只有一種，故D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，逆推可得C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、B為．A分子中只含有一種官能團(tuán)，水解引入-OH得到B，將-OH還原為A中的基團(tuán)（或原子），令A(yù)中代替-OH的基團(tuán)（或原子）式量為a，則4a+（164-4×17）=238，解得a=35.5，故為Cl原子，則A為，據(jù)此解答．

解答： 解：由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A在NaOH水溶液、加熱條件下生成B，B在Cu、氧氣加熱條件下生成C，故B為醇，則C含有-CHO或羰基，C氧化生成D，D能與乙酸、乙醇反應(yīng)，故D含有羧基-COOH、羥基-OH，故B中含有不能被氧化的-OH，由B、C的相對(duì)分子質(zhì)量可知，B中能被氧化的-OH數(shù)目為

164-158

2

=3，故B中至少含有4個(gè)-OH．
由E、F中C原子數(shù)目可知，D中-COOH比-OH多2個(gè)，由F中氧原子可知D中最多有3個(gè)-COOH，故D中含有3個(gè)-COOH、1個(gè)-OH，故D中含有7個(gè)碳原子，C中含有3個(gè)-CHO、1個(gè)-OH，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知B、C、D中碳原子數(shù)目相等，都為7個(gè)，故C中剩余基團(tuán)的式量為158-17-29×3-12×（7-3）=6，故C中還含有6個(gè)H原子，C的分子式為C₇H₁₀O₄，C氧化為D，-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH，故D為C₇H₁₀O₇，D分子中不含甲基，且與碳原子相連的氫原子被氯原子取代所得的一氯代物只有一種，故D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，逆推可得C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、B為．A分子中只含有一種官能團(tuán)，水解引入-OH得到B，將-OH還原為A中的基團(tuán)（或原子），令A(yù)中代替-OH的基團(tuán)（或原子）式量為a，則4a+（164-4×17）=238，解得a=35.5，故為Cl原子，則A為，

（1）由上述分析可知，A為，A中含有的官能團(tuán)是氯原子，故答案為：氯原子；   
（2）B生成C的化學(xué)方程式為，
故答案為：； 
（3）C與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為，
故答案為：； 
（4）根據(jù)題意可知該同分異構(gòu)體含3個(gè)-O-CH₂OH結(jié)構(gòu)和2個(gè)酚羥基，3個(gè)-O-CH₂OH在苯環(huán)上的結(jié)構(gòu)有（2個(gè)酚羥基在苯環(huán)上排列有2種）、（2個(gè)酚羥基在苯環(huán)上排列有3種）、（2個(gè)酚羥基在苯環(huán)上排列有1種）三種；或含2個(gè)-O-CH₂OH結(jié)構(gòu)、1個(gè)-CH₂OH結(jié)構(gòu)和3個(gè)酚羥基，3個(gè)酚羥基在苯環(huán)上的結(jié)構(gòu)有（2個(gè)-O-CH₂OH、1個(gè)-CH₂OH在苯環(huán)上排列有2種：或）、（2個(gè)-O-CH₂OH、1個(gè)-CH₂OH在苯環(huán)上排列有3種：）、（2個(gè)-O-CH₂OH、1個(gè)-CH₂OH在苯環(huán)上排列有1種）三種，共12種，
故答案為：12．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，難度較大，為易錯(cuò)題目，根據(jù)D發(fā)生的反應(yīng)及產(chǎn)物分子式確定含有的官能團(tuán)數(shù)目與C原子數(shù)目是關(guān)鍵，再結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系逆推C中含有的官能團(tuán)，結(jié)合C的相對(duì)分子質(zhì)量確定C的分子式，注意利用商余法進(jìn)行推斷，A的推斷為難點(diǎn)，學(xué)生容易認(rèn)為A是酯，應(yīng)通過(guò)計(jì)算確定，本題對(duì)學(xué)生的邏輯推理有很高的要求．