Question

19．某抗結(jié)腸炎藥物有效成分的合成路線如下（部分反應(yīng)略去試劑和條件）：

根據(jù)以上信息回答下列問題：
（1）C的結(jié)構(gòu)簡式是．
（2）①的反應(yīng)條件是Fe或FeCl₃作催化劑．      
②的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)．
（3）下列對抗結(jié)腸炎藥物有效成分可能具有的性質(zhì)推測正確的是：AD．
A．水溶性比苯酚好，密度比苯酚的大    B．能發(fā)生消去反應(yīng)
C．能發(fā)生加聚反應(yīng)                    D．既有酸性又有堿性
（4）E與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是．
（5）符合下列條件的E的同分異構(gòu)體還有15種．寫出其中核磁共振氫譜圖有四種峰的
結(jié)構(gòu)簡式
a．與E具有相同的官能團且官能團不在同一側(cè)鏈
b．水解產(chǎn)物之一能與氯化鐵發(fā)生顯色反應(yīng)
（6）已知易被氧化，苯環(huán)上連有烷基時再引入一個取代基，常取代在烷基的鄰對位，而當(dāng)苯環(huán)上連有羧基時則取代在間位．據(jù)此寫出以A為原料合成化合物   的合成路線．（仿照題中抗結(jié)腸炎藥物有效成分的合成路線的表達方式答題）

Answer 1

分析 C發(fā)生信息（a）中的反應(yīng)生成D，D發(fā)生氧化反應(yīng)生成E，結(jié)合C的分子式與E的結(jié)構(gòu)簡式，可知C的結(jié)構(gòu)簡式為，則D為，D用酸性高錳酸鉀溶液氧化得到E．烴A與氯氣在FeCl₃催化劑條件下反應(yīng)得到B，B發(fā)生水解反應(yīng)、酸化得到C，則A為，B為．E與氫氧化鈉反應(yīng)、酸化得到F為，由信息（b）并結(jié)合抗結(jié)腸炎藥物有效成分的結(jié)構(gòu)可知，F(xiàn)在濃硫酸、濃硝酸加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成G為，G發(fā)生還原反應(yīng)得到抗結(jié)腸炎藥物有效成分；
（6）甲苯和濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成鄰甲基硝基苯，鄰甲基硝基苯和酸性高錳酸鉀溶液氧化生成鄰硝基苯甲酸，鄰硝基苯甲酸和Fe、HCl反應(yīng)生成鄰氨基苯甲酸．

解答 解：C發(fā)生信息（a）中的反應(yīng)生成D，D發(fā)生氧化反應(yīng)生成E，結(jié)合C的分子式與E的結(jié)構(gòu)簡式，可知C的結(jié)構(gòu)簡式為，則D為，D用酸性高錳酸鉀溶液氧化得到E．烴A與氯氣在FeCl₃催化劑條件下反應(yīng)得到B，B發(fā)生水解反應(yīng)、酸化得到C，則A為，B為．E與氫氧化鈉反應(yīng)、酸化得到F為，由信息（b）并結(jié)合抗結(jié)腸炎藥物有效成分的結(jié)構(gòu)可知，F(xiàn)在濃硫酸、濃硝酸加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成G為，G發(fā)生還原反應(yīng)得到抗結(jié)腸炎藥物有效成分，
（1）由上述分析可知，烴A的結(jié)構(gòu)簡式是，故答案為：；
（2）①的反應(yīng)條件是Fe或FeCl₃作催化劑，②的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，故答案為：Fe或FeCl₃作催化劑；取代反應(yīng)；
（3）A．羧基、氨基與水分子之間可以形成氫鍵，其水溶性比苯酚好，密度比苯酚的大，故A正確；
B．不能發(fā)生消去反應(yīng)，故B錯誤；
C．含有羧基、氨基，可以發(fā)生縮聚反應(yīng)，故C錯誤；
D．含有羧基、氨基，既有酸性又有堿性，故D正確，
故答案為：AD；
（4）E與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是：，
故答案為：；
（5）E的同分異構(gòu)體符合下列條件：a．與E具有相同的官能團，即含有酯基和羧基，且官能團不在同一側(cè)鏈，b．水解產(chǎn)物之一能與氯化鐵發(fā)生顯色反應(yīng)，即分子中有酚酯，則符合條件的E的同分異構(gòu)體為苯環(huán)上連有-CH₃、-COOH、-OOCH，根據(jù)定二動一的原則，共有10種結(jié)構(gòu)，也可以苯環(huán)上連有-CH₂COOH、-OOCH，或CH₃COO-、-COOH，每種都有鄰間對三種，除去E自身的結(jié)構(gòu)外還有15種，其中核磁共振氫譜圖有四種峰的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：15；；
（6）甲苯和濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成鄰甲基硝基苯，鄰甲基硝基苯和酸性高錳酸鉀溶液氧化生成鄰硝基苯甲酸，鄰硝基苯甲酸和Fe、HCl反應(yīng)生成鄰氨基苯甲酸，其合成路線為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及知識綜合應(yīng)用能力，明確官能團及其性質(zhì)關(guān)系是解本題關(guān)鍵，難點是合成路線設(shè)計，要根據(jù)反應(yīng)物及合成物質(zhì)結(jié)構(gòu)特點選取合適的制取方法，題目難度中等．