Question

某同學(xué)在學(xué)習(xí)等徑球最密堆積（立方最密堆積A1和六方最密堆積A3）后，提出了另一種最密堆積形式Ax．如圖所示為Ax堆積的片層形式，然后第二層就堆積在第一層的空隙上．請(qǐng)根據(jù)Ax的堆積形式回答：（簡要寫出過程）
（1）計(jì)算在片層結(jié)構(gòu)中（如圖所示）球數(shù)、空隙數(shù)和切點(diǎn)數(shù)之比

 

（2）在Ax堆積中將會(huì)形成正八面體空隙和正四面體空隙．確定球數(shù)、正八面體空隙數(shù)和正四面體空隙數(shù)之比

 

（3）指出Ax堆積中小球的配位數(shù)

 

（4）計(jì)算Ax堆積的原子空間利用率．
（5）正八面體和正四面體空隙半徑（可填充小球的最大半徑，設(shè)等徑小球的半徑為r）．
（6）已知金屬Ni晶體結(jié)構(gòu)為Ax堆積形式，Ni原子半徑為124.6pm，計(jì)算金屬Ni的密度．（Ni的相對(duì)原子質(zhì)量為58.70）
（7）如果CuH晶體中Cu⁺的堆積形式為Ax型，H-填充在空隙中，且配位數(shù)是4．則H-填充的是哪一類空隙，占有率是多少？
（8）當(dāng)該同學(xué)將這種Ax堆積形式告訴老師時(shí)，老師說Ax就是A1或A3的某一種．你認(rèn)為是哪一種，為什么？

Answer 1

考點(diǎn)：晶胞的計(jì)算

專題：化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu)

分析：（1）根據(jù)均攤法計(jì)算，一個(gè)球?qū)嶋H占有的空隙數(shù)為4×

1

4

=1，占有切點(diǎn)數(shù)為4×

1

2

=2，所以球數(shù)、空隙數(shù)和切點(diǎn)數(shù)之比為1：1：2； 
（2）一個(gè)球參與六個(gè)正八面體空隙，一個(gè)正八面體空隙由六個(gè)球圍成；一個(gè)球參與八個(gè)正四面體空隙，一個(gè)正四面體空隙由四個(gè)球圍成，所以在一個(gè)正八面體空隙中占有球的個(gè)數(shù)為8×

1

8

=1，一個(gè)正四面體空隙占有球的個(gè)數(shù)為4×

1

8

=

1

2

，所以球數(shù)、正八面體空隙數(shù)和正四面體空隙數(shù)之比為1：1：2；
（3）根據(jù)圖可知，平面已配位4個(gè)，中心球周圍的四個(gè)空隙上下各堆積4個(gè)，共12個(gè)，所以小球的配位數(shù)為12；   
（4）以4個(gè)相鄰小球中心構(gòu)成底面，空隙上小球的中心為上底面的中心構(gòu)成正四棱柱，設(shè)小球半徑為r，則正四棱柱邊長為2r，高為r，共包括1個(gè)小球（4個(gè)1/4，1個(gè)1/2），所以空間利用率為

4 3 πr3

(2r)2 2 r

=74.05%；  
（5）在正八面體空隙中，由四個(gè)在同一平面的小球構(gòu)成的正方形的邊長為2r，對(duì)角線為2

2

r，所以空隙中的直徑為2

2

r-2r，所以空隙的半徑為（

2

-1）r=0.414r，在正四面體中，體心到頂點(diǎn)的距離為

6

2

r，所以空隙的半徑為

6

2

r-r=0.225r；
（6）根據(jù)第（4）題，正四棱柱質(zhì)量為58.70/N_Ag，體積為(2r)2

2

r=1.094×10^-23cm³，所以密度為

58.7 NA g

1.094×10-23cm3

=8.91g/cm³ 
（7）正四面體為4配位，正八面體為6配位，且正四面體空隙數(shù)為小球數(shù)的2倍，所以H^-填充在正四面體空隙，占有率為50%；
（8）取一個(gè)中心小球周圍的4個(gè)小球的中心為頂點(diǎn)構(gòu)成正方形，然后上面再取兩層，就是頂點(diǎn)面心的堆積形式．底面一層和第三層中心小球是面心，周圍四小球是頂點(diǎn)，第二層四小球（四個(gè)空隙上）是側(cè)面心．  也可以以相鄰四小球?yàn)檎�方形邊的中點(diǎn)（頂點(diǎn)為正八面體空隙），再取兩層，構(gòu)成與上面同樣大小的正方體，小球位于體心和棱心，實(shí)際上與頂點(diǎn)面心差1/2單位，所以Ax就是A1．

解答： 解（1）根據(jù)均攤法計(jì)算，一個(gè)球?qū)嶋H占有的空隙數(shù)為4×

1

4

=1，占有切點(diǎn)數(shù)為4×

1

2

=2，所以球數(shù)、空隙數(shù)和切點(diǎn)數(shù)之比為1：1：2，故答案為：1：1：2； 
（2）一個(gè)球參與六個(gè)正八面體空隙，一個(gè)正八面體空隙由六個(gè)球圍成；一個(gè)球參與八個(gè)正四面體空隙，一個(gè)正四面體空隙由四個(gè)球圍成，所以在一個(gè)正八面體空隙中占有球的個(gè)數(shù)為8×

1

8

=1，一個(gè)正四面體空隙占有球的個(gè)數(shù)為4×

1

8

=

1

2

，所以球數(shù)、正八面體空隙數(shù)和正四面體空隙數(shù)之比為1：1：2，故答案為：1：1：2；
（3）根據(jù)圖可知，平面已配位4個(gè)，中心球周圍的四個(gè)空隙上下各堆積4個(gè)，共12個(gè)，所以小球的配位數(shù)為12，故答案為：12；   
（4）以4個(gè)相鄰小球中心構(gòu)成底面，空隙上小球的中心為上底面的中心構(gòu)成正四棱柱，設(shè)小球半徑為r，則正四棱柱邊長為2r，高為r，共包括1個(gè)小球（4個(gè)1/4，1個(gè)1/2），所以空間利用率為

4 3 πr3

(2r)2 2 r

=74.05%，答：原子空間利用率為74.05%；
（5）在正八面體空隙中，由四個(gè)在同一平面的小球構(gòu)成的正方形的邊長為2r，對(duì)角線為2

2

r，所以空隙中的直徑為2

2

r-2r，所以空隙的半徑為（

2

-1）r=0.414r，在正四面體中，體心到頂點(diǎn)的距離為

6

2

r，所以空隙的半徑為

6

2

r-r=0.225r，
答：正八面體和正四面體空隙半徑分別為0.414r、0.225r；
（6）根據(jù)第（4）題，正四棱柱質(zhì)量為58.70/N_Ag，體積為(2r)2

2

r=1.094×10^-23cm³，所以密度為

58.7 NA g

1.094×10-23cm3

=8.91g/cm³，
答：金屬Ni的密度為8.91g/cm³；
（7）正四面體為4配位，正八面體為6配位，且正四面體空隙數(shù)為小球數(shù)的2倍，所以H^-填充在正四面體空隙，占有率為50%，答：H^-填充在正四面體空隙，占有率為50%；
 （8）取一個(gè)中心小球周圍的4個(gè)小球的中心為頂點(diǎn)構(gòu)成正方形，然后上面再取兩層，就是頂點(diǎn)面心的堆積形式．底面一層和第三層中心小球是面心，周圍四小球是頂點(diǎn)，第二層四小球（四個(gè)空隙上）是側(cè)面心，也可以以相鄰四小球?yàn)檎�方形邊的中點(diǎn)（頂點(diǎn)為正八面體空隙），再取兩層，構(gòu)成與上面同樣大小的正方體，小球位于體心和棱心，實(shí)際上與頂點(diǎn)面心差1/2單位，所以Ax就是A1，
答：為A1；取一個(gè)中心小球周圍的4個(gè)小球的中心為頂點(diǎn)構(gòu)成正方形，然后上面再取兩層，就是頂點(diǎn)面心的堆積形式．底面一層和第三層中心小球是面心，周圍四小球是頂點(diǎn)，第二層四小球（四個(gè)空隙上）是側(cè)面心．

點(diǎn)評(píng)：本題主要考查晶胞結(jié)構(gòu)計(jì)算，難度較大，對(duì)學(xué)生的立體幾何的功底要求較高，要有充分的空間想象力．