Question

已知：①；        ②
有機物A的水溶液顯酸性，遇 FeCl₃不顯色，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種結(jié)構(gòu)．試根據(jù)下圖中各有機物的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系回答：

（1）寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A

 

、L

 

．
（2）上述物質(zhì)中互為同分異構(gòu)體的是

 

（填符號）；
（3）上述變化中，屬于縮聚反應(yīng)的是

 

； 屬于消去反應(yīng)的是

 

（均填反應(yīng)編號）；
（4）物質(zhì)B用鹽酸酸化可得到產(chǎn)物W，W的同分異構(gòu)體中，既屬于酚類，同時也屬于酯類的化合物有

 

種，請寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

 

；
（5）上述反應(yīng)中的HCHO可以用甲烷和必要的無機原料制備，寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：G與甲醛得到酚醛樹脂，可知G為，逆推可知D為，有機物A的水溶液顯酸性，遇FeCl₃溶液不顯色，則A含有-COOH，不含酚羥基，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明A的苯環(huán)上有2個不同的對位取代基，結(jié)合題目信息①中的脫羧反應(yīng)，可知B的結(jié)構(gòu)簡式為，A中存在羧酸與酚形成的酯基，則C為羧酸鈉鹽，C酸化得到具有酸性，在濃硫酸、加熱條件下可以得到J及I，I是五元環(huán)狀化合物，應(yīng)是形成環(huán)酯，則H中還含有羥基，且羥基與羧基之間有3個碳原子，結(jié)合A的分子式可知，H為HOCH₂CH₂CH₂COOH，逆推可知A為，C為HO（CH₂）₃COONa，順推可知I為，H通過酯化發(fā)生縮聚反應(yīng)生成L為，H發(fā)生消去反應(yīng)生成J為CH₂=CHCH₂COOH，J發(fā)生加聚反應(yīng)生成K為，據(jù)此解答．

解答： 解：G與甲醛得到酚醛樹脂，可知G為，逆推可知D為，有機物A的水溶液顯酸性，遇FeCl₃溶液不顯色，則A含有-COOH，不含酚羥基，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明A的苯環(huán)上有2個不同的對位取代基，結(jié)合題目信息①中的脫羧反應(yīng)，可知B的結(jié)構(gòu)簡式為，A中存在羧酸與酚形成的酯基，則C為羧酸鈉鹽，C酸化得到具有酸性，在濃硫酸、加熱條件下可以得到J及I，I是五元環(huán)狀化合物，應(yīng)是形成環(huán)酯，則H中還含有羥基，且羥基與羧基之間有3個碳原子，結(jié)合A的分子式可知，H為HOCH₂CH₂CH₂COOH，逆推可知A為，C為HO（CH₂）₃COONa，順推可知I為，H通過酯化發(fā)生縮聚反應(yīng)生成L為，H發(fā)生消去反應(yīng)生成J為CH₂=CHCH₂COOH，J發(fā)生加聚反應(yīng)生成K為，
（1）由上述分析可知，A為，L為，故答案為：；；
（2）上述物質(zhì)中I為，J為CH₂=CHCH₂COOH，二者分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，故答案為：I、J；
（3）上述變化中，反應(yīng)②⑥生成高聚物，且有水生成，屬于縮聚反應(yīng)，反應(yīng)④屬于消去反應(yīng)，故答案為：②⑥；④；
（4）物質(zhì)B用鹽酸酸化可得到產(chǎn)物W，則W為，W的同分異構(gòu)體中，既屬于酚類，同時也屬于酯類，側(cè)鏈為-OH、-OOCH，有鄰、間、對三種，其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：3；；
（5）上述反應(yīng)中的HCHO可以用甲烷和必要的無機原料制備，有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式為：、，
故答案為：、．

點評：本題考查有機物推斷，充分利用酚醛樹脂的結(jié)構(gòu)與A的分子式，采用正推和逆推相結(jié)合進(jìn)行推斷物質(zhì)，需要學(xué)生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，較好地考查學(xué)生自學(xué)能力、分析推理能力，難度中等．