Question

（2010?江西模擬）由碳、氫、氧三種元素組成的某有機物X的相對分子質(zhì)量為136，其中碳、氫元素的質(zhì)量分數(shù)之和為76.5%．又知X中含有甲基，苯環(huán)上的一氯代物有兩種．X經(jīng)熱的酸性KMnO₄溶液處理后轉(zhuǎn)化為Y，1mol Y與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)生成標準狀態(tài)下44.8L CO₂氣體．
據(jù)此完成下列要求．
（1）X中含氧官能團的名稱為

羧基

，1mol Y最多可與

2

mol Na反應(yīng)．
（2）已知A、B、C、D均與X互為同分異構(gòu)體，且均是有一個取代基的芳香族化合物，其中B可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)．相關(guān)轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖．

①A的結(jié)構(gòu)簡式為

．A～K的各有機物中，屬于酸的是

D、E、H、J

（填字母）．
②C與足量的NaOH溶液加熱時發(fā)生反應(yīng)的化學方程式為：

，該反應(yīng)中涉及到的有機反應(yīng)類型為

取代或水解

．
③屬于芳香族化合物的E的同分異構(gòu)體有

4

種（不含E）．
④足量的G與Y在一定條件下發(fā)生反應(yīng)的化學方程式為：

．

Answer 1

分析：碳、氫元素的質(zhì)量分數(shù)之和為76.5%，則O元素的質(zhì)量分數(shù)為1-76.5%=23.5%，則分子中O原子的個數(shù)為

136×23.5%

16

=2，因為結(jié)構(gòu)中含有甲基，苯環(huán)上的一氯代物有兩種，說明苯環(huán)上有2個不同的取代基，且位于對位，經(jīng)熱的酸性KMnO₄溶液處理后轉(zhuǎn)化為Y，1mol Y與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)生成標準狀態(tài)下44.8L CO₂氣體，說明Y中含有2個-COOH，則X應(yīng)含有1個甲基、1個羧基，結(jié)構(gòu)簡式為；
因為A、B、C、D均與X互為同分異構(gòu)體，且均是有一個取代基的芳香族化合物，則可能的結(jié)構(gòu)有、、、等，結(jié)合框圖G連續(xù)氧化得到E，推斷G為醇，E為酸，則A為，B為，含有-CHO，可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，C為，D為，以此解答該題．

解答：解：（1）碳、氫元素的質(zhì)量分數(shù)之和為76.5%，則O元素的質(zhì)量分數(shù)為1-76.5%=23.5%，則分子中O原子的個數(shù)為

136×23.5%

16

=2，因為結(jié)構(gòu)中含有甲基，苯環(huán)上的一氯代物有兩種，說明苯環(huán)上有2個不同的取代基，且位于對位，經(jīng)熱的酸性KMnO₄溶液處理后轉(zhuǎn)化為Y，1mol Y與足量NaHCO₃溶液反應(yīng)生成標準狀態(tài)下44.8L CO₂氣體，說明Y中含有2個-COOH，則X應(yīng)含有1個甲基、1個羧基，結(jié)構(gòu)簡式為，熱的酸性KMnO₄溶液處理后轉(zhuǎn)化為Y，為，1mol可與2molNaOH反應(yīng)，故答案為：羧基； 2mol；
（2）因為A、B、C、D均與X互為同分異構(gòu)體，且均是有一個取代基的芳香族化合物，則可能的結(jié)構(gòu)有、、、等，結(jié)合框圖G連續(xù)氧化得到E，推斷G為醇，E為酸，則A為，B為，含有-CHO，可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，C為，D為，
①由以上分析可知A為，由A、B、C、D的性質(zhì)可知，具有酸性的有D、E（苯甲酸）、H（甲酸）、J（乙酸），故答案為：；D、E、H、J；
②C為，與足量的NaOH溶液加熱時發(fā)生反應(yīng)的化學方程式為，
故答案為：；取代或水解；

③E為苯甲酸，對應(yīng)的屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體有和（鄰、間、對）共4種，故答案為：4；
④G為苯甲醇，Y為，二者可發(fā)生酯化反應(yīng)，方程式為，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的合成與推斷，題目難度較大，本題注意根據(jù)有機物的性質(zhì)判斷有機物可能具有的官能團和結(jié)構(gòu)，為解答該題的關(guān)鍵，做該類題目要形成一個清晰的思路．