Question

14．有機物C的分子式為C₉H₉OCl，分子中有一個苯環(huán)且苯環(huán)上只有一條側(cè)鏈，無甲基；一定條件下C能發(fā)生銀鏡反應．C與其他物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化如圖所示：
（1）F中官能團的名稱是碳碳雙鍵、醛基；C→F的反應類型是消去反應．
（2）C的結(jié)構(gòu)簡式是，I的結(jié)構(gòu)簡式是，
（3）寫出下列化學方程式：D與銀氨溶液反應．
（4）有的同學認為B中可能沒有氯原子，理由是在堿性環(huán)境中氯原子可能水解．
（5）D的一種同系物W（分子式為C₈H₈O₂）有多種同分異構(gòu)體，則符合以下條件W的同分異構(gòu)體有10種，寫出其中核磁共振氫譜有4個峰且能發(fā)生銀鏡反應的結(jié)構(gòu)簡式．
①屬于芳香族化合物
②遇FeCl₃溶液不變紫色
③能與NaOH溶液發(fā)生反應．

Answer 1

分析 有機物C的分子式為C₉H₉OCl，分子中有一個苯環(huán)且苯環(huán)上只有一條側(cè)鏈，無甲基；一定條件下C能發(fā)生銀鏡反應，說明C中含有醛基，C的不飽和度=$\frac{9×2+2-10}{2}$=5，因為含有一個苯環(huán)，所以還含有一個醛基，
C發(fā)生水解反應生成D，D發(fā)生銀鏡反應然后酸化得到E，E中含有醇羥基、羧基，所以能發(fā)生酯化反應生成I，I分子中含有一個八元環(huán)，則C結(jié)構(gòu)簡式為，C發(fā)生氧化反應得到B，B為，B和乙醇發(fā)生酯化反應生成A，A結(jié)構(gòu)簡式為；
C發(fā)生消去反應生成F，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡式為，G發(fā)生加聚反應生成H，H為；C發(fā)生取代反應生成D，D結(jié)構(gòu)簡式為，D發(fā)生銀鏡反應然后酸化得到E，E為，E發(fā)生酯化反應生成含有一個八元環(huán)的I，I結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：有機物C的分子式為C₉H₉OCl，分子中有一個苯環(huán)且苯環(huán)上只有一條側(cè)鏈，無甲基；一定條件下C能發(fā)生銀鏡反應，說明C中含有醛基，C的不飽和度=$\frac{9×2+2-10}{2}$=5，因為含有一個苯環(huán)，所以還含有一個醛基，
C發(fā)生水解反應生成D，D發(fā)生銀鏡反應然后酸化得到E，E中含有醇羥基、羧基，所以能發(fā)生酯化反應生成I，I分子中含有一個八元環(huán)，則C結(jié)構(gòu)簡式為，C發(fā)生氧化反應得到B，B為，B和乙醇發(fā)生酯化反應生成A，A結(jié)構(gòu)簡式為；
C發(fā)生消去反應生成F，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡式為，G發(fā)生加聚反應生成H，H為；C發(fā)生取代反應生成D，D結(jié)構(gòu)簡式為，D發(fā)生銀鏡反應然后酸化得到E，E為，E發(fā)生酯化反應生成含有一個八元環(huán)的I，I結(jié)構(gòu)簡式為，
（1）F為，官能團是碳碳雙鍵和醛基，C發(fā)生消去反應生成F，
故答案為：碳碳雙鍵、醛基；消去反應；
（2）C為，I為，故答案為：；
（3）D與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應，反應方程式為，
故答案為：；
（4）在堿性條件下氯原子可能發(fā)生水解反應，所以可能B中不含氯原子，
故答案為：在堿性環(huán)境中氯原子可能水解；
（5）D的一種同系物W（分子式為C₈H₈O₂）有多種同分異構(gòu)體，D結(jié)構(gòu)簡式為，W結(jié)構(gòu)簡式符合下列條件：
①屬于芳香族化合物，說明含有苯環(huán)；
②遇FeCl₃溶液不變紫色，說明不含酚羥基；
③能與NaOH溶液發(fā)生反應說明含有羧基或酯基，
如果含有羧基和甲基，有鄰間對三種結(jié)構(gòu)；
如果只含亞甲基和羧基，有一種結(jié)構(gòu)，為苯乙酸；
如果含有酯基，可能是苯甲酸甲酯、甲酸苯甲酯、乙酸苯酯，
如果含有酯基和甲基，有鄰間對三種結(jié)構(gòu)，所以符合條件的有10種；
其中核磁共振氫譜有4個峰且能發(fā)生銀鏡反應的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：10；．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側(cè)重考查學生分析推斷能力，正確判斷C結(jié)構(gòu)簡式是解本題關鍵，根據(jù)反應條件結(jié)合某些物質(zhì)分子式、結(jié)構(gòu)進行推斷，難點是（5）同分異構(gòu)體種類判斷，要考慮官能團異構(gòu)、位置異構(gòu)，題目難度中等．