【題目】氧化還原滴定實驗與酸堿中和滴定類似(用已知濃度的氧化劑溶液滴定未知濃度的還原劑溶液或反之)。測血鈣的含量時,進行如下實驗:

①可將2mL血液用蒸餾水稀釋后,向其中加入足量草酸銨(NH42C2O4晶體,反應生成 CaC2O4沉淀,將沉淀用稀硫酸處理得H2C2O4溶液。

②將①得到的H2C2O4溶液,再用酸性KMnO4溶液滴定,氧化產(chǎn)物為CO2,還原產(chǎn)物為Mn2+。

③終點時用去20mL l.0×l04 mol/LKMnO4溶液。

1)寫出用KMn04滴定H2C2O4的離子方程式_____________________。

2)滴定時,將KMnO4溶液裝在________(填“酸式”或“堿式”)滴定管中。

3)判斷滴定終點的方法是________________________。

4)誤差分析:(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)

①如果滴定管用蒸餾水洗后未用酸性KMnO4標準液潤洗,則測量結(jié)果________。

②滴定前后讀數(shù)都正確,但滴定前有氣泡,而滴定后氣泡消失,則測量結(jié)果________。

5)計算:血液中含鈣離子的濃度為________mol/L

【答案】 2MnO4+5H2C2O4+6H+=2Mn2++l0CO2↑+8H2O 酸式 當?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝?/span>KMnO4溶液后溶液由無色變?yōu)闇\紫色,且半分鐘內(nèi)不褪色 偏高 偏高 2.5×103

【解析】(1)高錳酸鉀具有強氧化性,在硫酸條件下將H2C2O4氧化為CO2,自身被還原為MnSO4,反應方程式為2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4═2MnSO4+K2SO4+10CO2↑+8H2O,離子方程式為:2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,故答案為:2MnO4-+5H2C2O4+6H+= 2Mn2++10CO2↑+8H2O;

(2)高錳酸鉀具有氧化性,能夠腐蝕乳膠管,應該用酸式滴定管盛放,故答案為:酸式;

(3)高錳酸鉀溶液本身有顏色,為紫色,在開始滴入草酸中時被還原,顏色消失,當達到滴定終點時,加入最后一滴高錳酸鉀溶液顏色不褪去,溶液由無色變?yōu)闇\紫色,且半分鐘內(nèi)不褪色,故答案為:當?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝?/span>KMnO4溶液后溶液由無色變?yōu)闇\紫色,且半分鐘內(nèi)不褪色;

(4)①如果滴定管用蒸餾水洗后未用酸性KMnO4標準液潤洗,導致滴定后消耗的高錳酸鉀溶液的體積偏大,則測量結(jié)果偏高,故答案為:偏高;

②滴定前后讀數(shù)都正確,但滴定前有氣泡,而滴定后氣泡消失,導致滴定后消耗的高錳酸鉀溶液的體積偏大,則測量結(jié)果偏高,故答案為:偏高;

(5)由CaC2O4+H2SO4═CaSO4+H2C2O4、2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O可以得出關系式:5Ca2+~2KMnO4,所以n(Ca2+)=2.5n(KMnO4)=1.0×10-4mol/L×0.02L×2.5=5×10-6mol,血液中含鈣離子的濃度為=2.5×10﹣3mol/L,故答案為:2.5×10﹣3。

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