Question

苯佐卡因是一種局部麻醉劑，可用于粘膜潰瘍、創(chuàng)面等的鎮(zhèn)痛，一般制成軟膏或栓劑使用，它的工業(yè)合成有如下所示的兩種途徑。途徑I已逐漸淘汰，現(xiàn)在使用較多的是途徑II。

已知：①當苯環(huán)上連有甲基時，再引入的其他基團主要進入它的鄰位或?qū)ξ唬划敱江h(huán)上連有羧基時，再引入的其他基團主要進入它的間位。

②苯胺（）分子中的氨基易被氧化。

請回答下列問題：

（1）反應(yīng)①的反應(yīng)類型為______________，化合物B的結(jié)構(gòu)簡式為______________。

（2）反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式為__________________________________________________。

（3）下列關(guān)于上述合成路線的說法正確的是__________________。

a．反應(yīng)①除了主要生成A物質(zhì)外，還可能生成、等

b．途徑II中的步驟①和⑤可以互換                c．反應(yīng)③的另一產(chǎn)物是H₂O

d．與途徑II相比，途經(jīng)I的缺點是步驟多，產(chǎn)率低

e．途經(jīng)I中的步驟③的目的是保護氨基不被步驟④中的酸性高錳酸鉀溶液氧化

（4）途經(jīng)II中的步驟⑤和⑥能否互換，說明理由：_________________________________。

（5）苯佐卡因有多種同分異構(gòu)體。其中有兩個對位取代基，－NH₂直接連在苯環(huán)上，分子結(jié)構(gòu)中含有酯基的同分異構(gòu)體有：__________________、_____          。

 

Answer 1

【答案】

（1）取代      （2）

（3）a d e       （4）不能。如果互換，先還原生成的－NH₂會在隨后的氧化步驟中被氧化

（5）、、

【解析】根據(jù)反應(yīng)①的反應(yīng)條件可知，①是硝化反應(yīng)，生成物是對甲基硝基苯，所以A的結(jié)構(gòu)簡式是。A通過反應(yīng)②，硝基被還原生成氨基。根據(jù)反應(yīng)③中前后物質(zhì)的變化可判斷，反應(yīng)③是取代反應(yīng)。根據(jù)反應(yīng)④的條件及生成物的結(jié)構(gòu)簡式可知，反應(yīng)④是氧化反應(yīng)，甲基被氧化生成羧基。根據(jù)反應(yīng)⑦的條件及生成物可判斷，反應(yīng)⑦是酯化反應(yīng)，所以C的結(jié)構(gòu)簡式為。由于氨基也極易被氧化，所以反應(yīng)⑤是氧化反應(yīng)，則B的結(jié)構(gòu)簡式為，因此反應(yīng)⑥是還原反應(yīng)，及硝基被還原生成氨基。

（1）、（2）解析

（3）甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)時，硝基主要在對位上，但也可能在鄰位或間位上引入硝基，a正確。途徑II中的步驟①和⑤不可以互換，因為主要硝基主要在間位上。根據(jù)原子守恒可知，反應(yīng)③的另一種生成物是甲烷，c不正確。由以上分析可知de是正確的。答案選ade。

（4）見解析

（5）根據(jù)原子守恒可知，另一個酯基應(yīng)該是－OOCCH₂CH₃、HCOOCH₂CH₂－、HCOOCH(CH₃)－、－CH₂COOCH₃、－CH₂OOCCH₃。所以共有5種同分異構(gòu)體。