Question

有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，A在光照條件下生成一溴代物B，B～K十種有機物之間發(fā)生的轉化關系如下：

其中J物質與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結構．
已知：①當羥基與雙鍵碳原子相連時，易發(fā)生如下轉化：RCH=CHOH→RCH₂CHO；
②-ONa連在烴基上不會被氧化．
請回答下列問題：
（1）寫出下列反應的化學方程式：
J生成K

 

反應①

 

J與足量碳酸鈉溶液反應：

 

．
（2）同時符合下列要求的A的同分異構體有

 

種．
Ⅰ．含有苯環(huán)                       
Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應和水解反應
其中核磁共振氫譜有5個吸收峰且1mol該同分異構體能與1molNaOH反應，其結構簡式為：

 

．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學性質及推斷

分析：由G的加聚產(chǎn)物可知G為CH₃COOCH=CH₂，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成F與C，F(xiàn)氧化生成E，E與氫氧化溶液反應生成C，故C為羧酸鹽，且F、E、C含有相同的碳原子數(shù)目為2，故C結構簡式為CH₃COONa，故F為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），E為CH₃COOH，有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為

2×9+2-10

2

=5，結合J物質與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應，可知A含有1個苯環(huán)，A在光照條件下生成一氯代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D含有連續(xù)氧化生成J，D含有醇羥基，A含有1個酯基，A在光照條件下生成的一氯代物B，A含有烴基，結合J環(huán)上的一元取代物只有兩種結構，故A為，B為，D為，H為，I為，J為，K為，據(jù)此解答．

解答： 解：由G的加聚產(chǎn)物可知G為CH₃COOCH=CH₂，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成F與C，F(xiàn)氧化生成E，E與氫氧化溶液反應生成C，故C為羧酸鹽，且F、E、C含有相同的碳原子數(shù)目為2，故C結構簡式為CH₃COONa，故F為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），E為CH₃COOH，有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，不飽和度為

2×9+2-10

2

=5，結合J物質與氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應，可知A含有1個苯環(huán)，A在光照條件下生成一氯代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D含有連續(xù)氧化生成J，D含有醇羥基，A含有1個酯基，A在光照條件下生成的一氯代物B，A含有烴基，結合J環(huán)上的一元取代物只有兩種結構，故A為，B為，D為，H為，I為，J為，K為，
（1）J為，J生成K的反應是發(fā)生縮聚反應形成酯基，反應的方程式為n

濃硫酸

△

+（n-1）H₂O，
反應①是在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應生成CH₃COONa與，反應方程式為：
+3NaOHCH₃COONa++NaBr+H₂O；
J與碳酸鈉溶液反應為：，

故答案為：n

濃硫酸

△

+（n-1）H₂O；+3NaOHCH₃COONa++NaBr+H₂O；；
（2）A為，同時符合下列要求的A的同分異構體：
Ⅰ．含有苯環(huán)；Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應和水解反應，應是甲酸形成的酯，
若有1個側鏈，為-CH₂CH₂OOCH、-CH（CH₃）OOCH，有2種，
若有2個側鏈，為-CH₃、-CH₂OOCH，有鄰、間、對3種，2個側鏈為-CH₂CH₃、-OOCH，有鄰、間、對3種，
若有3個側鏈，為2個-CH₃、1個-OOCH，2個-CH₃為鄰位時，-OOCH有2種位置，若2個-CH₃為間位時，-OOCH有3種位置，若2個-CH₃為對位時，-OOCH有1種位置，
故符合條件的同分異構體共有：2+3+3+2+3+1=14種，
其中核磁共振氫譜有5個吸收峰且1mol該同分異構體能與1mol NaOH反應，應是甲酸與醇形成的酯，故符合條件的的同分異構體為：，
故答案為：14；．

點評：本題考查有機物的推斷，是對有機物知識的綜合運用，題目給出某反應信息要求學生加以應用，能較好的考查考生的閱讀、自學能力和思維能力，難度較大，根據(jù)G的加聚產(chǎn)物的結構簡式判斷G的結構簡式是推斷的關鍵，再利用正推法與逆推法結合推斷其它物質，注意充分利用反應條件，（2）中同分異構體數(shù)目判斷與限制條件同分異構體書寫為易錯點、難點．