Question

【題目】“硫代硫酸銀”（ [ Ag（S2O3）2]3–）常用于切花保鮮，由AgNO3溶液（0.1 mol·L–1 、pH=6）和Na2S2O3溶液（0.1 mol·L–1、pH=7）現(xiàn)用現(xiàn)配制。某小組探究其配制方法。

（實(shí)驗(yàn)一）

（1）A為Ag2S2O3。寫(xiě)出生成A的離子方程式__________。

（2）對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的分析得出，試管a中充分反應(yīng)后一定生成了__________（填離子符號(hào)）。進(jìn)而推測(cè)出沉淀m可能為Ag2S、Ag、S或它們的混合物。做出推測(cè)的理由是__________。

（3）若試管a中物質(zhì)充分反應(yīng)后不過(guò)濾，繼續(xù)加入1.1 mL Na2S2O3溶液，振蕩，靜置，黑色沉淀不溶解，清液中逐漸出現(xiàn)乳白色渾濁，有刺激性氣味產(chǎn)生。用離子方程式解釋產(chǎn)生白色渾濁的原因：__________。

結(jié)論：Ag2S2O3不穩(wěn)定，分解所得固體不溶于Na2S2O3溶液。

（實(shí)驗(yàn)二）已知：Ag2S2O3 ＋3S2O32- 2 [ Ag（S2O3）2]3–（無(wú)色）

實(shí)驗(yàn)操作	實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象
i.	白色沉淀生成，振蕩后迅速溶解，得到無(wú)色清液； 滴加至約1 mL時(shí)清液開(kāi)始略顯棕黃色，有丁達(dá)爾現(xiàn)象； 超過(guò)1.5 mL后，產(chǎn)生少量白色沉淀，立即變?yōu)樽攸S色，最終變?yōu)楹谏��?/span> 滴加完畢，靜置，得到黑色沉淀，上層清液pH = 5
ii.	白色沉淀生成，立即變?yōu)樽攸S色，充分振蕩后得到棕黃色清液，有丁達(dá)爾現(xiàn)象。

（4）用平衡移動(dòng)原理解釋實(shí)驗(yàn)i中加入1.5 mL AgNO3后產(chǎn)生白色沉淀的原因：__________。

（5）實(shí)驗(yàn)i中，當(dāng)加入0.5 mL AgNO3溶液時(shí)，得到無(wú)色清液，若放置一段時(shí)間，無(wú)明顯變化。結(jié)合化學(xué)反應(yīng)速率分析該現(xiàn)象與ii不同的原因是__________。

（6）簡(jiǎn)述用0.1 mol·L–1 AgNO3溶液和0.1 mol·L–1 Na2S2O3溶液配制該保鮮劑時(shí)，試劑的投料比和操作：__________。

Answer 1

【答案】Ag+＋= Ag2S2O3↓ H+、 得到的是氧化產(chǎn)物，必然要生成其他還原產(chǎn)物 過(guò)量Ag+與結(jié)合，使c（）降低，Ag2S2O3＋3S2O32-2[Ag（S2O3）2]3-逆向移動(dòng)，析出沉淀 逐滴滴加AgNO3時(shí)，Ag2S2O3的溶解速率大于分解速率；迅速混合時(shí)部分Ag2S2O3來(lái)不及溶解即發(fā)生分解，分解產(chǎn)物不能再溶于Na2S2O3 Na2S2O3和AgNO3物質(zhì)的量之比大于2:1，在不斷攪拌下將AgNO3溶液緩緩加入到Na2S2O3溶液中

【解析】

Na2S2O3與AgNO3反應(yīng)生成白色沉淀Ag2S2O3，白色沉淀立即變?yōu)樽攸S色，最終變?yōu)楹谏�，過(guò)濾后，濾液pH=1，說(shuō)明溶液中存在H+，滴入硝酸鋇溶液產(chǎn)生白色沉淀，推斷濾液中存在SO42-，說(shuō)明沉淀轉(zhuǎn)化為氧化還原反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)i中逐滴滴加硝酸銀溶液，Ag2S2O3的溶解速率大于分解速率，實(shí)驗(yàn)ii中一次性加入硝酸銀溶液，生成Ag2S2O3立即分解，分解所得固體不溶于Na2S2O3溶液，形成膠體。

（1）Na2S2O3與AgNO3反應(yīng)生成A，A為白色沉淀Ag2S2O3，Na2S2O3與AgNO3為可溶性鹽在離子方程式中要拆寫(xiě)，則離子方程式為Ag+＋S2O32-= Ag2S2O3↓

（2）濾液pH=1，說(shuō)明溶液中存在H+，滴入硝酸鋇溶液產(chǎn)生白色沉淀，推斷濾液中存在SO42-，故試管a中充分反應(yīng)后一定生成了H+、 SO42-。因?yàn)榈玫降?/span>SO42-，硫元素化合價(jià)升高為氧化產(chǎn)物，發(fā)生氧化還原反應(yīng)則必然要生成其他還原產(chǎn)物，銀、硫元素的化合價(jià)可能要降低，進(jìn)而推測(cè)出沉淀m可能為Ag2S、Ag、S或它們的混合物。

（3）若試管a中物質(zhì)充分反應(yīng)后不過(guò)濾，溶液呈酸性，繼續(xù)加入1.1 mL Na2S2O3溶液，有刺激性氣味產(chǎn)生，根據(jù)元素守恒，推斷有刺激性氣味的氣體應(yīng)該為二氧化硫，則硫元素化合價(jià)升高，根據(jù)得失電子守恒可知，硫元素化合價(jià)降低生成硫單質(zhì)，離子方程式為。

（4）實(shí)驗(yàn)i中加入1.5 mL AgNO3后產(chǎn)生白色沉淀，白色沉淀應(yīng)為Ag2S2O3，因?yàn)檫^(guò)量Ag+與S2O32-結(jié)合，使c（S2O32-）降低，Ag2S2O3＋3S2O32-2[Ag（S2O3）2]3-逆向移動(dòng)，析出沉淀。

（5）實(shí)驗(yàn)i與實(shí)驗(yàn)ii的區(qū)別在于硝酸銀溶液的滴加方式不同，實(shí)驗(yàn)i中逐滴滴加AgNO3時(shí)，Ag2S2O3的溶解速率大于分解速率；實(shí)驗(yàn)ii根據(jù)結(jié)論“Ag2S2O3不穩(wěn)定，分解所得固體不溶于Na2S2O3溶液”，AgNO3溶液與Na2S2O3溶液迅速混合時(shí)，部分Ag2S2O3來(lái)不及溶解即發(fā)生分解，分解產(chǎn)物不能再溶于Na2S2O3。

（6）硫代硫酸銀（ [ Ag（S2O3）2]3–）用于切花保鮮，[ Ag（S2O3）2]3–中S2O32-與Ag+物質(zhì)的量之比為2:1，因?yàn)?/span>Ag2S2O3 ＋3S2O32- 2 [ Ag（S2O3）2]3–平衡的存在，為提高[ Ag（S2O3）2]3–產(chǎn)量，Na2S2O3和AgNO3物質(zhì)的量之比應(yīng)大于2:1，根據(jù)實(shí)驗(yàn)i與實(shí)驗(yàn)ii的現(xiàn)象對(duì)比，為避免反應(yīng)生成的Ag2S2O3分解，應(yīng)在不斷攪拌下將AgNO3溶液緩緩加入到Na2S2O3溶液中。