Question

18．有機(jī)物X、Y均為重要的工業(yè)原料，可由A和環(huán)己烯（）為原料合成，路線如下（部分反應(yīng)條件省略）：

已知：�。甔的結(jié)構(gòu)簡式是：
ⅱ．
ⅲ．
（1）X的化學(xué)式是C₁₇H₂₀O₈；A中含氧官能團(tuán)的名稱是醛基；第①步反應(yīng)的類型是加成反應(yīng)．
（2）寫出G轉(zhuǎn)化為  的化學(xué)方程式是．
（3）下列有關(guān)說法正確的是abc
a．H與苯酚用氫氧化鈉溶液可以區(qū)別
b．G、H分別經(jīng)一步反應(yīng)都可得到環(huán)己烯
c． D的鈉鹽的加聚產(chǎn)物為
d．試劑a是濃硫酸
e．反應(yīng)②加高錳酸鉀可以實(shí)現(xiàn)
f．D的所有同分異構(gòu)體在紅外光譜儀中顯示的信號（或數(shù)據(jù)）完全相同
（4）Y的結(jié)構(gòu)簡式是．
（5）第③步反應(yīng)的化學(xué)方程式是（HOCH₂）₃CCHO+H₂$\stackrel{催化劑}{→}$C（CH₂OH）₄．
（6）已知1mo1W與1mol H₂經(jīng)加成反應(yīng)生成1molE，寫出W的同分異構(gòu)體能同時(shí)滿足下列條件的結(jié)構(gòu)簡式是．
①能與飽和NaHCO₃溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體
②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)
③核磁共振氫譜顯示為3組峰，且峰面積比為6：1：1．

Answer 1

分析 根據(jù)X的結(jié)構(gòu)簡式和D的分子式可知，D為CH₂=CHCOOH，F(xiàn)為C（CH₂OH）₄，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式，逆推可知A與甲醛發(fā)生信息Ⅱ中的反應(yīng)生成B，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C發(fā)生氧化反應(yīng)得D，則A為CH₃CHO，B為HOCH₂CH₂CHO，C為CH₂=CHCHO．結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡式可知，A與3分子甲醛發(fā)生加成反應(yīng)得到E，E再與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到F，則E為（HOCH₂）₃CCHO．環(huán)已烯與溴化氫加成得G為，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解得H為，環(huán)已醇發(fā)生氧化反應(yīng)得環(huán)已酮，根據(jù)Y的分子式可知，環(huán)已酮與F發(fā)生信息Ⅲ中的反應(yīng)得Y為．

解答 解：根據(jù)X的結(jié)構(gòu)簡式和D的分子式可知，D為CH₂=CHCOOH，F(xiàn)為C（CH₂OH）₄，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式，逆推可知A與甲醛發(fā)生信息Ⅱ中的反應(yīng)生成B，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C發(fā)生氧化反應(yīng)得D，則A為CH₃CHO，B為HOCH₂CH₂CHO，C為CH₂=CHCHO．結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡式可知，A與3分子甲醛發(fā)生加成反應(yīng)得到E，E再與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到F，則E為（HOCH₂）₃CCHO．環(huán)已烯與溴化氫加成得G為，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解得H為，環(huán)已醇發(fā)生氧化反應(yīng)得環(huán)已酮，根據(jù)Y的分子式可知，環(huán)已酮與F發(fā)生信息Ⅲ中的反應(yīng)得Y為．
（1）由X的結(jié)構(gòu)簡式可知，X的化學(xué)式是C₁₇H₂₀O₈，A為CH₃CHO，A中含氧官能團(tuán)是醛基，第①步反應(yīng)的類型是加成反應(yīng)，
故答案為：C₁₇H₂₀O₈；醛基；加成反應(yīng)；
（2）G轉(zhuǎn)化為 的化學(xué)方程式是：，
故答案為：；
（3）a．H為，不能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，溶液分層，苯酚能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，可以用氫氧化鈉溶液可以區(qū)別，故a正確．
b．G為、H為，均可以通過消去反應(yīng)一步反應(yīng)都可得到環(huán)己烯，故b正確；
c． D的鈉鹽為CH₂=CHCOONa，可以發(fā)生加聚反應(yīng)得到，故c正確；
d．試劑a是氫氧化鈉水溶液，故d錯(cuò)誤；
e．反應(yīng)②發(fā)生醇的消去反應(yīng)，需要濃硫酸，故e錯(cuò)誤；
f．D為CH₂=CHCOOH可以為CH₂=CHOOCH、OHCCH₂CHO等，含有的官能團(tuán)或基團(tuán)不同，故f錯(cuò)誤，
故選：abc；
（4）Y的結(jié)構(gòu)簡式是：，
故答案為：；
（5）第③步反應(yīng)的化學(xué)方程式是：（HOCH₂）₃CCHO+H₂$\stackrel{催化劑}{→}$C（CH₂OH）₄，
故答案為：（HOCH₂）₃CCHO+H₂$\stackrel{催化劑}{→}$C（CH₂OH）₄；
（6）1mo1W與1mol H₂經(jīng)加成反應(yīng)生成1molE，W的同分異構(gòu)體能同時(shí)滿足下列條件：①能與飽和NaHCO₃溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體，說明含有羧基，②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基，③核磁共振氫譜顯示為3組峰，且峰面積比為6：1：1，符合條件的W的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的推斷，需要學(xué)生對給予的信息進(jìn)行利用，能較好的考查學(xué)生的自學(xué)能力，利用正推法與逆推法相結(jié)合進(jìn)行推斷，需要熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)，難度中等．