Question

【題目】(1)肼(N2H4)分子可視為NH3分子中的一個氫原子被—NH2(氨基)取代形成的另一種氮的氫化物。

①肼可用作火箭燃料，燃燒時發(fā)生的反應是：N2O4(l)＋2N2H4(l)=3N2(g)＋4H2O(g) ΔH＝－1038.7 kJ·mol-1，若該反應中有4 mol N—H鍵斷裂，則形成的π鍵有________mol。

②肼能與硫酸反應生成N2H6SO4。N2H6SO4晶體類型與硫酸銨相同，則N2H6SO4晶體內(nèi)不存在___（填標號）。

a．離子鍵　　b．共價鍵　　c．配位鍵　　d．范德華力

(2)ⅥA族元素氧、硫、硒（Se）的化合物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途。請回答：

①H2Se的酸性比H2S________（填“強”或“弱”），SO32-離子的立體構(gòu)型為________。

②H2SeO3的K1和K2分別為2.7×10-3和2.5×10-8，H2SeO4第一步幾乎完全電離，K2為1.2×10-2，請根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋：H2SeO4比H2SeO3酸性強的原因：__________。

(3)[Zn(CN)4]2-在水溶液中與HCHO發(fā)生如下反應：4HCHO＋[Zn(CN)4]2-＋4H＋＋4H2O=［Zn(H2O)4]2+＋4HOCH2CN

①Zn2+基態(tài)核外電子排布式為___________________。

②與H2O分子互為等電子體的陰離子為________。

③)[Zn(CN)4]2-中Zn2+與CN－的C原子形成配位鍵。不考慮空間構(gòu)型，[Zn(CN)4]2-的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為____________。

Answer 1

【答案】3 d 強 三角錐形 H2SeO3和H2SeO4可表示為(HO)2SeO和(HO)2SeO2，H2SeO3中的Se為+4價，而H2SeO4中的Se為+6價，正電性更高，導致Se—O—H中O的電子更向Se偏移，越易電離出H+ 1s22s22p63s23p63d10（或［Ar]3d10） NH2-

【解析】

(1)①反應中有4 mol N—H鍵斷裂即消耗1mol N2H4，再根據(jù)方程式計算。

②硫酸銨含有離子鍵，共價鍵和配位鍵，不存在范德華力。

(2)①Se的原子半徑大于S的原子半徑，H2Se中Se原子對H原子的作用力較弱，先計算SO32離子價層電子對數(shù)，再得立體構(gòu)型；②H2SeO4的非羥基氧比H2SeO3的非羥基氧多。

(3)①Zn為30號元素；②根據(jù)價電子N－=O，得與H2O分子互為等電子體；③[Zn(CN)4]2中Zn2+與CN－的C原子形成配位鍵，C提供孤對電子。

(1)①N2O4(l)＋2N2H4(l) = 3N2(g)＋4H2O(g)，根據(jù)反應方程式，反應中有4 mol N—H鍵斷裂即消耗1mol N2H4，則生成1.5mol N2，每個氮氣含有2個π鍵，因此形成的π鍵有3 mol；故答案為：3。

②硫酸銨含有離子鍵，共價鍵和配位鍵，不存在范德華力，N2H6SO4晶體類型與硫酸銨相同，則N2H6SO4晶體內(nèi)含有離子鍵，共價鍵和配位鍵，不存在范德華力，故答案為：d。

(2)①Se的原子半徑大于S的原子半徑，H2Se中Se原子對H原子的作用力較弱，H2Se在水中更容易電離出氫離子，因此H2Se的酸性比H2S強，SO32離子價層電子對數(shù)，其立體構(gòu)型為三角錐形；故答案為：強；三角錐形。

②H2SeO4比H2SeO3酸性強的原因是H2SeO3和H2SeO4可表示為(HO)2SeO和(HO)2SeO2，H2SeO3中的Se為+4價，而H2SeO4中的Se為+6價，正電性更高，導致Se—O—H中O的電子更向Se偏移，越易電離出H+；故答案為：H2SeO3和H2SeO4可表示為(HO)2SeO和(HO)2SeO2，H2SeO3中的Se為+4價，而H2SeO4中的Se為+6價，正電性更高，導致Se—O—H中O的電子更向Se偏移，越易電離出H+。

(3)①Zn為30號元素，Zn2+基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10；故答案為：1s22s22p63s23p63d10(或［Ar]3d10)。

②根據(jù)價電子N－=O，因此與H2O分子互為等電子體的陰離子為NH2－；故答案為：NH2－。

③)[Zn(CN)4]2中Zn2+與CN－的C原子形成配位鍵，C提供孤對電子，因此[Zn(CN)4]2的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為；故答案為：。