Question

已知兩個(gè)羧基在濃 H₂SO₄ 作用下脫去一個(gè)水分子生成酸酐，如圖1：
（如圖2）某酯類化合物A是廣泛使用的塑料增塑劑．A在酸性條件下能夠生成B、C、D．
（1）已知C僅由C、H、O三種元素組成．其分子量不超過200，其中含氧元素58.3%．則C的分子式為

C₆H₈O₇

．
（2）已知C不能被CuO氧化，與氯氣反應(yīng)后的一氯代物只有一種，1mol的C分別與鈉和碳酸氫鈉反應(yīng)生成氣體為2mol 和3mol，則C中官能團(tuán)名稱

羧基、羥基

．
（3）C和D與濃硫酸共熱能發(fā)生酯化反應(yīng)，可生成

5

種酯類化合物．
（4）已知F為C發(fā)生分子內(nèi)脫水后的產(chǎn)物．
①若F與氯氣反應(yīng)后的一氯代物只有一種，則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

．
②若C→F為消去反應(yīng)，寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式

濃H2SO4

△

+H₂O

．
（5）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
①G與新制Cu（OH）₂反應(yīng)：

CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃CH₂CH₂COOH+Cu₂O+2H₂O

；
②A與足量NaOH溶液共熱：

+4NaOH

△

+CH₃COONa+4H₂O+4CH₃CH₂CH₂CH₂OH

．

Answer 1

分析：1mol的C分別與鈉和碳酸氫鈉反應(yīng)生成氣體為2mol 和3mol，說明C中含有1個(gè)羥基和3個(gè)羧基，C僅由C、H、O三種元素組成，C不能被CuO氧化，說明C連接羥基的碳原子上沒有氫原子，C中含有7個(gè)氧原子，C的分子量不超過200，其中含氧元素58.3%，所以C的分子量=

16×7

58.3%

=192，3個(gè)羧基和1個(gè)羥基的式量是152，C的相對(duì)分子質(zhì)量是192，所以剩余部分為出C₃H₄-，所以C的分子式為C₆H₈O₇，C不能被CuO氧化，與氯氣反應(yīng)后的一氯代物只有一種，所以C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，C在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成和酸酐；D被氧化生成G，G無支鏈且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則G含醛基，所以G是1-丁醇，A、B、C、D的組成存在“A（C₂₀H₃₄O₈）+4H₂O→B（C₂H₄O₂）+C（C₆H₈O₇）+3D（C₄H₁₀O）”的關(guān)系，所以A為 ．

解答：解：1mol的C分別與鈉和碳酸氫鈉反應(yīng)生成氣體為2mol 和3mol，說明C中含有1個(gè)羥基和3個(gè)羧基，C僅由C、H、O三種元素組成，C不能被CuO氧化，說明C連接羥基的碳原子上沒有氫原子，C中含有7個(gè)氧原子，C的分子量不超過200，其中含氧元素58.3%，所以C的分子量=

16×7

58.3%

=192，3個(gè)羧基和1個(gè)羥基的式量是152，C的相對(duì)分子質(zhì)量是192，所以剩余部分為出C₃H₄-，所以C的分子式為C₆H₈O₇，C不能被CuO氧化，與氯氣反應(yīng)后的一氯代物只有一種，所以C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，C在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生反應(yīng)生成和酸酐；D被氧化生成G，G無支鏈且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則G含醛基，所以G是1-丁醇，A、B、C、D的組成存在“A（C₂₀H₃₄O₈）+4H₂O→B（C₂H₄O₂）+C（C₆H₈O₇）+3D（C₄H₁₀O）”的關(guān)系，所以A為 ．
（1）通過以上分析知，C的分子式為：C₆H₈O₇，故答案為：C₆H₈O₇；
（2）通過以上分析知，C中含有羧基和羥基，故答案為：羧基、羥基；
（3）C和D與濃硫酸共熱能發(fā)生酯化反應(yīng)時(shí)，生成含有一個(gè)酯基的2種結(jié)構(gòu)，含有兩個(gè)酯基的2種結(jié)構(gòu)，含有三個(gè)酯基的1種結(jié)構(gòu)，所以可形成5種酯類化合物；故答案為：5；
（4）①若F與氯氣反應(yīng)后的一氯代物只有一種，則C發(fā)生的是邊上兩個(gè)羧基脫水生成酸酐，所以F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
，故答案為：；
②若C→F為消去反應(yīng)，其反應(yīng)方程式為：

濃H2SO4

△

+H₂O，
故答案為：

濃H2SO4

△

+H₂O；
（5）①G與新制Cu（OH）₂反應(yīng)方程式為：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃CH₂CH₂COOH+Cu₂O+2H₂O，
故答案為：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂

△

CH₃CH₂CH₂COOH+Cu₂O+2H₂O；
②A與足量NaOH溶液共熱的反應(yīng)方程式為：+4NaOH

△

+CH₃COONa+4H₂O+4CH₃CH₂CH₂CH₂OH，
故答案為：+4NaOH

△

+CH₃COONa+4H₂O+4CH₃CH₂CH₂CH₂OH．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，是對(duì)有機(jī)知識(shí)的綜合運(yùn)用，根據(jù)題目信息計(jì)算推斷C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是解題的關(guān)鍵，能較好的考查考生的閱讀、自學(xué)能力和思維能力，難度較大，是熱點(diǎn)題型．