Question

【題目】【化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】雙安妥明可用于降低血糖中的膽固醇，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為： ，該物質(zhì)的合成路線如圖所示：

Ⅲ．C的密度是同溫同壓下氫氣密度的28倍，且支鏈有一個(gè)甲基；I能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且1molI能與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)；K的結(jié)構(gòu)具有對(duì)稱性。

請(qǐng)回答下列問題：

（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，J中所含官能團(tuán)名稱為 。

（2）D的名稱為 。

（3）反應(yīng)D→E的化學(xué)方程式為 ，其反應(yīng)類型是 。

（4）“H+K→雙安妥明”的化學(xué)方程式為 。

（5）L為比H的相對(duì)分子質(zhì)量小14的同系物的同分異構(gòu)體，苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，苯環(huán)上一氯代物只有兩種，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且屬于酯的有機(jī)物有 種。

（6）利用上述框圖信息試由CH3CH2CH2OH合成CH3CH2CH2OOCCH2COOCH2CH2CH3，請(qǐng)寫出該物質(zhì)合成路線圖(無機(jī)物可任選)。

Answer 1

【答案】

（1） （2分） 羥基和醛基（2分）

（2）2甲基1溴丙烷（1分）

（3）(CH3)2CHCH2Br + NaOH=(CH3)2CHCH2OH +NaBr （2分） 取代反應(yīng)（1分）

（4） （2分）

（5）6（2分）

（6）

【解析】

試題分析：由信息Ⅱ可知，烴C必為烯烴，C的密度是同溫同壓下氫氣密度的28倍，則C的相對(duì)分子質(zhì)量為56，即C的碳原子數(shù)為4，支鏈有一個(gè)甲基，則C為異丁烯，其結(jié)構(gòu)為(CH3)2C=CH2；根據(jù)信息Ⅱ推知，烴C在過氧化物作用下與HBr發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物D為(CH3)2CHCH2Br，E能連續(xù)氧化為F，則E為D的水解產(chǎn)物(CH3)2CHCH2OH，F(xiàn)為(CH3)2CHCOOH，由信息Ⅰ可知，羧酸F在溴和紅磷的共同作用下，其α位上的氫原子被溴原子取代，因此G為(CH3)2CBrCOOH；I能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且1 mol I能與2 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)，說明I分子中既有醛基又有碳碳雙鍵，即I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCHO，I與水反應(yīng)時(shí)其碳碳雙鍵破壞引入羥基，即J為HOCH2CH2CHO，J與H2發(fā)生反應(yīng)，醛基被還原為醇羥基，故K為二元醇，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CH2CH2OH；由信息Ⅰ可知，要使最終產(chǎn)物中含有苯基，需制得苯酚鈉，所以A為苯酚，B為苯酚鈉。

（1）由上述推導(dǎo)可知，A為苯酚，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可表示為，J為HOCH2CH2CHO，所含官能團(tuán)有羥基和醛基。

（2）D 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2CHCH2Br，根據(jù)系統(tǒng)命名法可知D的名稱為2甲基1溴丙烷。

（3）反應(yīng)D→E為鹵代烴的水解反應(yīng)，反應(yīng)在堿性條件下(如NaOH溶液)進(jìn)行，化學(xué)方程式為：(CH3)2CHCH2Br + NaOH===(CH3)2CHCH2OH +NaBr，D分子中的溴原子被羥基取代，故該反應(yīng)為取代反應(yīng)。

（4）G為(CH3)2CBrCOOH，類比信息Ⅰ知，G與苯酚鈉反應(yīng)時(shí)，G中的溴原子被苯氧基取代，因此H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，H為一元羧酸，K為二元醇，所以H與K按2:1的物質(zhì)的量之比完全反應(yīng)可得到雙安妥明，化學(xué)方程式為。

（5）L為比H的相對(duì)分子質(zhì)量小14的同系物的同分異構(gòu)體，說明L比H少一個(gè)亞甲基，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明分子中有酚羥基，屬于酯說明分子中有酯基，苯環(huán)上一氯代物只有兩種，因此其中一個(gè)取代基必處于酚羥基的對(duì)位，符合條件的同分異構(gòu)體共有6種，它們分別為、、、、、。

（6）CH3CH2CH2OOCCH2COOCH2CH2CH3為二元酯，可由丙二酸和丙醇發(fā)生酯化反應(yīng)制得，而由丙醇制取丙二酸需經(jīng)六個(gè)步驟，分別是連續(xù)氧化為乙酸，α氫原子被溴原子取代，消去HBr，再發(fā)生加成反應(yīng)，在鏈端碳原子上引入溴原子，水解得羥基羧酸，再連續(xù)氧化即得。具體合成路線圖為見答案。