Question

18．奈必洛爾是已知用于血管擴(kuò)張的降血壓藥物．合成中間體I是合成奈必洛爾的重要步驟，以下是合成中間體I的已知工業(yè)流程：
已知：乙酸酐的結(jié)構(gòu)簡式．
請回答下列問題：
（1）I物質(zhì)中的含氧官能團(tuán)的名稱是醚鍵和羧基．
（2）反應(yīng)①的化學(xué)方程式為；反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為．
（3）上述①～⑥中屬于取代反應(yīng)的是①②③．（填序號）
（4）寫出滿足下列條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：、．
Ⅰ．苯環(huán)上只有兩種取代基．
Ⅱ．分子中核磁共振氫譜有4組峰．
Ⅲ．能與NaHCO₃反應(yīng)生成CO₂．
（5）根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以和乙酸酐為原料制備　　的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：
CH₃CH₂B$→_{△}^{NaOH}$CH₃CH₃O$→_{△}^{濃硫酸}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)I的結(jié)構(gòu)簡式判斷其含有的官能團(tuán)；
（2）根據(jù)圖示可知，反應(yīng)①為A中酚羥基上的H被CH₃CO取代，反應(yīng)⑤為G發(fā)生消去反應(yīng)脫去一分子水形成碳碳雙鍵；
（3）根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，反應(yīng)①為A中酚羥基上的H被CH₃CO取代，反應(yīng)②為C與乙二酸二乙酯的取代反應(yīng)，反應(yīng)③E中酯基的水解，是取代反應(yīng)，反應(yīng)反應(yīng)④為D中碳氧雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E；反應(yīng)⑤為G發(fā)生消去反應(yīng)脫去一分子水形成碳碳雙鍵；反應(yīng)⑥為H的加成反應(yīng)；
（4）C為，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式、題中限制條件及同分異構(gòu)體的書寫方法寫出滿足條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式；
（5）根據(jù)逆合成法可知，合成，需要得到，結(jié)合題中反應(yīng)原理及反應(yīng)物為苯酚，則用苯酚與乙酸酐反應(yīng)生成，在氯化鋁存在條件下轉(zhuǎn)化成，在催化劑存在條件下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，據(jù)此寫出合成路線圖．

解答 解：（1）根據(jù)I的結(jié)構(gòu)簡式可知，I中含有氧官能團(tuán)為醚鍵和羧基，故答案為：醚鍵和羧基；
（2）反應(yīng)①為A中酚羥基上的H被CH₃CO取代，該反應(yīng)的方程式為，反應(yīng)⑤為G發(fā)生消去反應(yīng)脫去一分子水形成碳碳雙鍵，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；；
（3）根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，反應(yīng)①為A中酚羥基上的H被CH₃CO取代，反應(yīng)②為C與乙二酸二乙酯的取代反應(yīng)，反應(yīng)③E中酯基的水解，是取代反應(yīng)，反應(yīng)反應(yīng)④為D中碳氧雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E；反應(yīng)⑤為G發(fā)生消去反應(yīng)脫去一分子水形成碳碳雙鍵；反應(yīng)⑥為H的加成反應(yīng)，所以上述①～⑥中屬于取代反應(yīng)的是①②③，
故答案為：①②③；
（4）C的結(jié)構(gòu)簡式為，Ⅰ．苯環(huán)上只有兩種取代基，Ⅱ．分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，即含有4種等效H原子，Ⅲ．能與NaHCO₃反應(yīng)生成CO₂，分子中含有羧基，則滿足條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：、，
故答案為：、；
（5）以和乙酸酐為原料制備 ，根據(jù)逆合成法可知，合成，需要得到，結(jié)合題中反應(yīng)原理及反應(yīng)物為苯酚，則用苯酚與乙酸酐反應(yīng)生成，在氯化鋁存在條件下轉(zhuǎn)化成，在催化劑存在條件下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，所以合成流程為，
故答案為：．

點評 本題考查了有機(jī)合成，題目難度中等，明確合成流程及題中反應(yīng)原理為解答關(guān)鍵，注意掌握常見有機(jī)物官能團(tuán)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系，（5）為難點，注意根據(jù)原料及制備產(chǎn)物結(jié)構(gòu)特點并結(jié)合題中反應(yīng)原理正確設(shè)計成合成線路