Question

15．已知烴A能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，但不能與溴水反應(yīng)．其蒸氣密度是相同條件下H₂密度的46倍，圖中B為A的一溴代物，B發(fā)和硝化反應(yīng)得到的一硝基化合物有3種．D的分子式為C₂H₂O₄，它能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體．

（1）A的分子式為C₇H₈，B的結(jié)構(gòu)簡式為．
（2）B生成C的化學(xué)方式式為．
（3）寫出一種符合下列要求的C的同分異構(gòu)體：．
①遇FeCl₃溶液顯紫色
②核磁共振氫譜圖中有6組峰
（4）C的鄰位一溴取代物可作為合成水楊酸（）的原料，其合成過程如下：

C的鄰位一溴代物$→_{H+}^{KMnO_{4}}$$\stackrel{NaOH/H_{2}O}{→}$  $\stackrel{H_{2}SO_{4}}{→}$
               第一步   第二步    第三步
上述合成過程中的第一步和第二步不能對調(diào)的原因是酚羥基能被高錳酸鉀氧化．

Answer 1

分析 烴A能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，但不能與溴水反應(yīng)．烴A的蒸氣密度是相同條件下H₂密度的46倍，則Mr（A）=46×2=92，B為A的一溴代物，B能和硝化反應(yīng)得到的一硝基化合物有3種，則A中含苯環(huán)，結(jié)合相對分子質(zhì)量可知，可以一個苯環(huán)，假設(shè)只有一個側(cè)鏈，則側(cè)鏈?zhǔn)搅?92-72-5=15，則分子中還含1個甲基，A為，B的一硝化產(chǎn)物有3種，可知B為，C→D發(fā)生水解反應(yīng)生成D為苯甲醇，D的分子式為C₂H₂O₄，它能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體，可推知D為HOOC-COOH，故E可能為：或，以此來解答．

解答 解：烴A能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，但不能與溴水反應(yīng)．烴A的蒸氣密度是相同條件下H₂密度的46倍，則Mr（A）=46×2=92，B為A的一溴代物，B能和硝化反應(yīng)得到的一硝基化合物有3種，則A中含苯環(huán)，結(jié)合相對分子質(zhì)量可知，可以一個苯環(huán)，假設(shè)只有一個側(cè)鏈，則側(cè)鏈?zhǔn)搅?92-72-5=15，則分子中還含1個甲基，A為，B的一硝化產(chǎn)物有3種，可知B為，C→D發(fā)生水解反應(yīng)生成D為苯甲醇，D的分子式為C₂H₂O₄，它能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體，可推知D為HOOC-COOH，故E可能為：或，
（1）由上述分析可知，A為甲苯，其分子式為C₇H₈，B為，
故答案為：C₇H₈；；
（2）B生成C的化學(xué)方式式為 ，
故答案為：；  
（3）C為苯甲醇，根據(jù)條件①遇FeCl₃溶液顯紫色，說明有酚羥基，②核磁共振氫譜圖中有6組峰，則符合條件的C的同分異構(gòu)體為，
故答案為：； 
（4）由鄰溴甲苯合成水楊酸時，先用高錳酸鉀將甲基氧化成羧基，再堿性水解將溴原子水解成酚羥基，因?yàn)榉恿u基能被高錳酸鉀氧化，所以這兩步不能對調(diào)，
故答案為：酚羥基能被高錳酸鉀氧化．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的推斷，注意苯環(huán)、一氯代物等信息推斷A、B、C為解答本題的關(guān)鍵，注意利用殘余法推斷，側(cè)重有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的考查，題目難度中等．