Question

【題目】常溫時，向120 mL 0.005 mol·L－1 CaCl2溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，混合溶液的電導率變化曲線如圖所示。已知25℃時，Ksp(CaCO3)=3.36×10－9，忽略CO32-水解。下列說法正確的是

A.a點對應(yīng)的溶液中Ca2+開始形成沉淀，溶液中c(Ca2+)=c(CO32－)

B.b點對應(yīng)的溶液中Ca2+已完全沉淀，且存在關(guān)系：c(Na+)+c(H+)=c(Cl－)+c(OH－)

C.在滴加Na2CO3溶液的過程中，混合溶液的pH先減小后增大

D.右圖可以說明CaCO3在溶液中存在過飽和現(xiàn)象

Answer 1

【答案】D

【解析】

A．由圖可知，a點對應(yīng)的溶液導電能力急劇下降，說明Ca2＋開始形成沉淀，而溶液中的鈣離子和碳酸根離子分別來源于CaCl2溶液和Na2CO3溶液，CaCO3形成沉淀時，Ca2＋和CO32－不一定相等，故A錯誤；

B．原溶液中n（Ca2＋）=120mL×0.005mol·L－1=0.6mmol，要使鈣離子完全沉淀，需要碳酸鈉溶液的體積為=6mL，向b點中對應(yīng)的溶液中加入碳酸鈉溶液的體積小于6mL，不能使鈣離子完全沉淀，電荷守恒關(guān)系式為：2c（Ca2＋）+c（Na＋）+c（H＋）=c（Cl－）+c（OH－）+2c（CO32－），故B錯誤；

C．不忽略CO32－水解的情況下，在加入碳酸鈉溶液后沒有沉淀析出，溶液pH變大，析出碳酸鈣時，溶液的pH突然變小，在Ca2＋完全沉淀之前，混合溶液的pH值幾乎不變，當所有的鈣離子轉(zhuǎn)化為碳酸鈣沉淀后，繼續(xù)滴加碳酸鈉溶液，溶液的pH值變大，直至與碳酸鈉溶液的pH幾乎相同，忽略CO32－水解的情況下，水溶液的pH不發(fā)生變化，故C錯誤；

D．理論上Ca2＋開始形成沉淀，c（CO32－）≈mol·L－1≈10-6mol·L－1，加入碳酸鈉溶液的體積為≈10-2mL，即1滴碳酸鈉溶液就能使溶液中的離子積＞Ksp（CaCO3），而向a點對應(yīng)的溶液加入碳酸鈉溶液的體積為2.2ml，此時，溶液處于過飽和溶液，故D正確；

故選D。