Question

某有機(jī)物X（C₁₂H₁₃O₆Br）遇到FeCl₃溶液顯紫色，其部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：

已知X在足量的氫氧化鈉水溶液中加熱，可以得到A、B、C三種有機(jī)物．
（1）C的核磁共振氫譜只有一個(gè)吸收峰．
（2）室溫下A經(jīng)鹽酸酸化可以得到蘋(píng)果酸E，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為試回答：
（1）B中所含官能團(tuán)的名稱是

羥基

．
（2）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

．
（3）E不能發(fā)生的反應(yīng)類型是

①

（填序號(hào)）
①加成反應(yīng)    ②消去反應(yīng)    ③氧化反應(yīng)    ④酯化反應(yīng)
（4）E的一種同分異構(gòu)體F有如下特點(diǎn)：lmol F可以和3mol金屬鈉發(fā)生反應(yīng)，放出33.6LH₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況下），lmolF可以和足量NaHCO₃溶液反應(yīng)，生成lmolCO₂，lmolF還可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，生成2molAg．試寫(xiě)出F可能的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

（5）在一定條件下兩分子E可以反應(yīng)生成六元環(huán)酯，寫(xiě)出此反應(yīng)的化學(xué)方程式：

（6）請(qǐng)用合成反應(yīng)流程圖表示出以1，3-丁二烯為主要有機(jī)原料合成蘋(píng)果酸的最合理的合成方案（注明反應(yīng)條件）．
提示：①有機(jī)物必須寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，無(wú)機(jī)試劑自選；
②合成反應(yīng)流程圖表示方法示例如下：

CH₂=CHCH=CH₂

溴水

CH₂BrCH=CHCH₂Br

NaOH

水

CH₂OHCH=CHCH₂OH

一定條件下

CH₂OHCH₂CHClCH₂OH

氧化

HOOCCH₂CHClCOOH

一定條件下

．

Answer 1

分析：X遇FeCl₃溶液顯紫色，說(shuō)明X中有酚的結(jié)構(gòu)，由X的組成和部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，X由部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式連在苯環(huán)上組成，因?yàn)镃的核磁共振氫譜只有一個(gè)吸收峰，所以X中苯環(huán)上的兩個(gè)取代基處于對(duì)位，X為，根據(jù)E的結(jié)構(gòu)可知A為，B為CH₂OHCH₂OH，C為，結(jié)合有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)解答該題．

解答：解：X遇FeCl₃溶液顯紫色，說(shuō)明X中有酚的結(jié)構(gòu)，由X的組成和部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，X由部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式連在苯環(huán)上組成，因?yàn)镃的核磁共振氫譜只有一個(gè)吸收峰，所以X中苯環(huán)上的兩個(gè)取代基處于對(duì)位，X為，根據(jù)E的結(jié)構(gòu)可知A為，B為CH₂OHCH₂OH，C為，
（ l ）B為CH₂OHCH₂OH，含有的官能團(tuán)為羥基，故答案為：羥基；
（2）由以上分析可知B為，故答案為：；
（3）中含有羧基，可發(fā)生酯化反應(yīng)，含有-OH，可發(fā)生氧化反應(yīng)，消去反應(yīng)，因不含C=C，不能發(fā)生加成反應(yīng)，故答案為：①；
（4）E為，對(duì)應(yīng)的同分異構(gòu)體F：lmolF可以和3mol金屬鈉發(fā)生反應(yīng)，放出33.6LH₂（標(biāo)準(zhǔn)狀況下），說(shuō)明分子中含有3個(gè)能與Na反應(yīng)的-OH或-COOH，lmolF可以和足量NaHCO₃溶液反應(yīng)，生成lmolCO₂，說(shuō)明含有1個(gè)-COOH，lmolF還可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，生成2molAg，說(shuō)明含有1個(gè)-CHO，則應(yīng)含有2個(gè)-OH，可能的結(jié)構(gòu)為，故答案為：；
（5）在一定條件下兩分子E可以反應(yīng)生成六元環(huán)酯，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；
（6）以1，3-丁二烯為主要有機(jī)原料合成蘋(píng)果酸，應(yīng)先與溴發(fā)生1，4加成生成CH₂BrCH=CHCH₂Br，然后水解生成CH₂OHCH=CHCH₂OH，與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₂OHCH₂CHClCH₂OH，氧化生成HOOCCH₂CHClCOOH，最后水解可生成，反應(yīng)的歷程為CH₂=CHCH=CH₂

溴水

CH₂BrCH=CHCH₂Br

NaOH

水

CH₂OHCH=CHCH₂OH

一定條件下

CH₂OHCH₂CHClCH₂OH

氧化

HOOCCH₂CHClCOOH

一定條件下

，
故答案為：CH₂=CHCH=CH₂

溴水

CH₂BrCH=CHCH₂Br

NaOH

水

CH₂OHCH=CHCH₂OH

一定條件下

CH₂OHCH₂CHClCH₂OH

氧化

HOOCCH₂CHClCOOH

一定條件下

．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，題目難度較大，本題注意根據(jù)X的性質(zhì)結(jié)合E的結(jié)構(gòu)正確推斷X的結(jié)構(gòu)并推斷其它物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為解答該題的關(guān)鍵，易錯(cuò)點(diǎn)為（6），注意根據(jù)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)設(shè)計(jì)制備流程．