Question

（2010?祁陽縣一模）[化學-有機化學基礎]
A、B、C、D四種芳香族化合物有的是藥物、有的是香料．它們的結(jié)構(gòu)簡式如下所示：

請回答下列問題：
（1）既能使FeCl₃溶液顯紫色又能和NaHCO₃反應放出氣體的有

B

（用A、B、C、D填空）．
（2）1molA最多能與

4

molH₂發(fā)生加成反應．
（3）B的同分異構(gòu)體中，苯環(huán)上有兩個鄰位取代基，分別為“-OH”和含有“-COO-”結(jié)構(gòu)的基團共有4種，其中兩種（G和H）結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，請補充另外兩種．

、

．
（4）2006年齊齊哈爾第二制藥廠生產(chǎn)的假藥“亮菌甲素注射液”導致多名患者腎功能衰竭．D是“亮菌甲素”的結(jié)構(gòu)簡式，它配以輔料丙二醇溶成針劑用于臨床．假藥中使用廉價的二甘醇作為輔料，二甘醇為工業(yè)溶劑，有很強的毒性．
①寫出“亮菌甲素”的分子式

C₁₂H₁₀O₅

②核磁共振氫譜分析，發(fā)現(xiàn)二甘醇分子中有3個吸收峰，其面積之比為2：2：1；通過質(zhì)譜法測定它的相對原子質(zhì)量為106．又知二甘醇中碳、氧元素的質(zhì)量分數(shù)相同，且氫的質(zhì)量分數(shù)為9.43%．1mol二甘醇與足量的金屬鈉反應生成1molH₂．寫出二甘醇的結(jié)構(gòu)簡式

HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OH

．
（5）醇和酸在催化劑作用下可直接反應生成酯，而酚不能．酚只能跟有機酸酐作用生成酯．
例如：

現(xiàn)以C為基本原料，請選擇必要的其他反應物，用最佳途徑合成
請寫出其反應的化學方程式：
①

；②

．

Answer 1

分析：（1）既能使FeCl₃溶液顯紫色又能和NaHCO₃反應放出氣體的有機物應含有酚羥基和羧基；
（2）A中含有苯環(huán)和醛基，都能與氫氣發(fā)生加成反應；
（3）含有-COO-官能團的同分異構(gòu)體可能為-CH₂COOH、-OOCCH₃、-COOCH₃、-CH₂OOCH等；
（4）①根據(jù)亮菌甲素的結(jié)構(gòu)簡式判斷含有的元素種類和原子個數(shù)，進而可確定分子式；
②核磁共振氫譜分析，發(fā)現(xiàn)二甘醇分子中有3個吸收峰，其面積之比為2：2：1；通過質(zhì)譜法測定它的相對原子質(zhì)量為106．又知二甘醇中碳、氧元素的質(zhì)量分數(shù)相同，且氫的質(zhì)量分數(shù)為9.43%，則碳、氧元素的質(zhì)量分數(shù)分別為

1-9.43%

2

=45.3%，1mol二甘醇與足量的金屬鈉反應生成1molH₂，說明分子中含有2個-OH；
（5）先在溶液中通入二氧化碳氣體生成酚羥基，然后和有機酸酐作用生成酯．

解答：解：（1）既能使FeCl₃溶液顯紫色又能和NaHCO₃反應放出氣體的有機物應含有酚羥基和羧基，B符合，故答案為：B；
（2）A中含有苯環(huán)和醛基，都能與氫氣發(fā)生加成反應，則1molA最多能與4molH₂發(fā)生加成反應，故答案為：4；
（3）含有-COO-官能團的同分異構(gòu)體可能為-CH₂COOH、-OOCCH₃、-COOCH₃、-CH₂OOCH等，根據(jù)題意，另兩種同分異構(gòu)體為、，
故答案為：；；
（4）①亮菌甲素中含有12個C、10個H、5個O，則分子式為C₁₂H₁₀O₅，故答案為：C₁₂H₁₀O₅；
②核磁共振氫譜分析，發(fā)現(xiàn)二甘醇分子中有3個吸收峰，其面積之比為2：2：1；通過質(zhì)譜法測定它的相對原子質(zhì)量為106．又知二甘醇中碳、氧元素的質(zhì)量分數(shù)相同，且氫的質(zhì)量分數(shù)為9.43%，則碳、氧元素的質(zhì)量分數(shù)分別為

1-9.43%

2

=45.3%，則N（C）=

106×45.3%

12

=4，N（O）=

106×45.3%

16

=3，N（H）=

106×9.43%

1

=10，分子式為C₄H₁₀O₃，1mol二甘醇與足量的金屬鈉反應生成1molH₂，說明分子中含有2個-OH，則結(jié)構(gòu)簡式應為HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OH，
故答案為：HOCH₂CH₂OCH₂CH₂OH；
（5）先在溶液中通入二氧化碳氣體生成酚羥基，然后和有機酸酐作用生成酯，反應的相關方程式為，，
故答案為：①；②．

點評：本題綜合考查有機物的合成，側(cè)重于有機物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的考查，把握官能團的性質(zhì)為解答該題的關鍵，易錯點為同分異構(gòu)體的判斷，注意體會判斷思路．