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11.光氣(COCl2)是一種重要的有機中間體,化學性質不穩(wěn)定,遇水迅速水解,工業(yè)上制備光氣的原理為CO(g)+Cl2(g)?COCl2(g).

(1)光氣分子中所有原子均滿足穩(wěn)定結構,其電子式為;光氣遇水后生成兩種氣體,其中一種氣體極易溶于水,反應的化學方程式為COCl2+H2O═2HCl+CO2;
(2)上述反應過程的能量變化如圖1所示,已知斷裂1mol Cl-Cl、C-Cl、C=O分別需要吸收243kJ、328kJ和728kJ能量,則斷裂0.5mol CO分子中的化學鍵需要吸收的能量為526.5kJ;
(3)某學習興趣小組模擬工業(yè)制備光氣的方法,在恒溫恒容的容器中加入等物質的量的CO和Cl2(活性炭作催化劑),容器中有關物質的濃度變化如圖2所示,已知0~t0時間段Cl2的平均反應速率為0.025mol/(L•s),則時間應為24s.

分析 (1)光氣為COCl2,分子中所有原子均滿足穩(wěn)定結構,一根共價鍵含2個電子,據此寫出電子式,光氣遇水后生成兩種氣體,一種極易溶于水,為HCl,反應還產生CO2,據此寫出反應的化學方程式;
(2)根據反應的能量變化圖計算出反應的焓變△H,結合蓋斯定律計算化學鍵的鍵能;
(3)在恒溫恒容的容器中加入等物質的量的CO和Cl2(活性炭作催化劑),發(fā)生的反應為:CO(g)+Cl2(g)?COCl2(g),0~t0時間段Cl2的平均反應速率為0.025mol/(L•s),根據化學反應速率公式$\overline{r}=\frac{△c}{△t}$計算.

解答 解:(1)光氣為COCl2,分子中所有原子均滿足穩(wěn)定結構,一根共價鍵含2個電子,則其電子式為:,
光氣遇水后生成兩種氣體,其中一種氣體極易溶于水,為HCl,反應還產生CO2,則反應的化學方程式為:COCl2+H2O═2HCl+CO2,
故答案為:;COCl2+H2O═2HCl+CO2;
(2)根據反應的能量變化圖計算出反應的焓變△H=-108kJ/mol,根據蓋斯定律,△H=反應物總鍵能-生成物總鍵能,則△H=E(C≡O)+E(Cl-Cl)-[E(C=O)+2E(C-Cl)]=-108kJ/mol,可得E(C≡O)=1053kJ/mol,則斷裂0.5molCO分子中的化學鍵需要吸收的能量為$\frac{1053}{2}$=526.5kJ/mol,
故答案為:526.5;
(3)恒溫恒容的容器中加入等物質的量的CO和Cl2(活性炭作催化劑),發(fā)生的反應為:CO(g)+Cl2(g)?COCl2(g),0~t0時間段Cl2的平均反應速率為0.025mol/(L•s),根據圖象分析,COCl2在這段時間內的濃度改變量為△c=0.6mol/L,根據化學反應速率之比為化學計量數之比,則COCl2在這段時間內的化學反應平均速率為$\overline{r}$=0.025mol/(L•s),根據化學反應平均速率公式$\overline{r}=\frac{△c}{△t}$,則t0=$\frac{0.6mol/L}{0.025mol/(L•s)}$=24s,
故答案為:24.

點評 本題主要考察化學原理部分,包含電子式的書寫,化學反應方程式的書寫,可逆反應,化學平衡的移動,蓋斯定律的應用,化學反應速率的計算,題目難度不大.

練習冊系列答案
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(1)若A是非金屬單質,B是堿,寫出符合該反應的離子方程式:Cl2+2OH-═Cl-+ClO-+H2O
(2)若A是黑色氧化物,CD皆為鹽,該反應為非氧化還原反應.寫出符合該反應的離子方程式:Fe3O4+8H+═Fe2++2Fe3++4H2O
(3)若A是不同于(2)中的黑色氧化物,B是稀溶液,C是對大氣有污染的氣體,寫出 符合該反應的化學方程式:3FeO+10HNO3(。┄T3Fe(NO33+NO↑+5H2O
(4)常溫下發(fā)生如下反應C+D+H2O═A+B
①若C是金屬單質,寫出符合該反應的離子方程式:2Al+2H2O+2OH-═2AlO2-+3H2
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6.CO2的轉換在生產、生活中具有重要的應用.
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①溶于海水中的CO2主要以四種無機碳形式存在,除CO2、H2CO3兩種分子外,還有兩種離子的化學式為HCO3-、CO32-
②在海洋碳循環(huán)中,可通過圖1所示的途徑固碳.寫出鈣化作用的離子方程式:Ca2++2HCO3-═CaCO3↓+CO2↑+H2O.
(2)將CO2與金屬鈉組合設計成Na-CO2電池,很容易實現可逆的充、放電反應,該電池反應為4Na+3CO2 $?_{放電}^{放電}$2Na2CO3+C.放電時,在正極得電子的物質為CO2;充電時,陽極的反應式為C-4e-+2CO32-═3CO2
(3)目前工業(yè)上有一種方法是用CO2和H2在230℃并有催化劑條件下轉化生成甲醇蒸汽和水蒸氣.圖2表示恒壓容器中0.5molCO2和1.5mol H2轉化率達80%時的能量變化示意圖.能判斷該反應達到化學平衡狀態(tài)的依據B、D(填字母).

A.容器中壓強不變         B.H2的體積分數不變
C.c(H2=3c(CH3OH)        D.容器中密度不變
E.2個C=O斷裂的同時有6個H-H斷裂
(4)將不同量的CO(g)和H2O(g)分別通入到體積為2L的恒容密閉容器中,進行反應CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g),得到如表三組數據:
實驗組溫度/℃起始量/mol平衡量/mol達到平衡所
需時間/min
COH2OH2CO
1650421.62.46
2900210.41.63
3900abcdt
①實驗2條件下平衡常數K=$\frac{1}{6}$.
②實驗3中,若平衡時,CO的轉化率大于水蒸氣,則a/b的值<1    (填具體值或取值范圍).
③實驗4,若900℃時,在此容器中加入CO、H2O、CO2、H2均為1mol,則此時v(正<v(逆)(填“<”、“>”或“=“).
(5)已知在常溫常壓下:
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②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H=-566.0kJ•mol-1
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寫出甲醇不完全燃燒生成一氧化碳和液態(tài)水的熱化學方程式CH3OH(l)+O2(g)═CO(g)+2H2O(l)△H=-442.8kJ/mol.

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