Question

對(duì)少量的碘化物可利用“化學(xué)放大”反應(yīng)進(jìn)行測(cè)定。其步驟如下：在中性或酸性介質(zhì)中先用Br₂將試樣中的I^-定量地氧化成碘酸鹽，然后加入過量的KI，用CCl₄萃取生成的I₂（萃取率為100%）。分區(qū)水層后，用肼（即聯(lián)氨H₂N—NH₂）的水溶液將I₂反萃取至水層中（H₂NNH₂+2I₂=4I^-+N₂+4H⁺），在用過量的Br₂氧化，除去剩余的Br₂后加入過量的KI，酸化，以淀粉作指示劑，用Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定（反應(yīng)式為I₂+2S₂O₃^2-=S₄O₆^2-+2I^-），求得I^-的含量。

（1）上述過程中有一些化學(xué)反應(yīng)的方程式在題中未給出，請(qǐng)寫出它們的離子方程式。

（2）根據(jù)有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系說明經(jīng)上述步驟后試樣中1molI^-可消耗Na₂S₂O₃的物質(zhì)的量是多少？

（3）若在測(cè)定時(shí)，準(zhǔn)確移取25.00mL含KI的試液，終點(diǎn)時(shí)耗用20.06mL0.100mol/L Na₂S₂O₃溶液，請(qǐng)計(jì)算試液中KI的物質(zhì)的量濃度。

Answer 1

（1）I^-+3Br₂+3H₂O=IO₃^-+6Br^-+6H⁺  ，IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O。

（2）1molI^-可消耗36molNa₂S₂O₃

（3）2.23×10^-3mol·L^-1

解析:

本題給出了有關(guān)定量分析方法的信息，涉及了一些未知的化學(xué)反應(yīng)以及定量分析的步驟，解題時(shí)必須理清題中思路，把握住化學(xué)變化的脈絡(luò)，找出相關(guān)物質(zhì)之間的物質(zhì)的量的關(guān)系，列出關(guān)系式即可。此題的信息源是定量分析中的測(cè)定微量I-的一種方法，劑“化學(xué)放大法”。由題中提供的思路可得如下關(guān)系：

 

很顯然，1molI^-最終生成18molI₂（含36molI），相當(dāng)于放大36倍，耗36mol S₂O₃^2-。

根據(jù)上述分析即可求解第（3）問，設(shè)KI物質(zhì)的量濃度為x，則有：

I^-   ~   36S₂O₃^2-

1mol     36mol

                       0.025x      0.100×0.02006mol

求得x=2.23×10^-3mol/L。