Question

【題目】化合物H是受體拮抗劑的中間體，Nakamura等人設(shè)計(jì)制備H的合成路線如圖所示：

已知：Ⅰ. ；

Ⅱ.。

回答下列問題：

(1)B中含氧官能團(tuán)的名稱為______________。

(2)F的分子式為，則F的結(jié)構(gòu)簡式為___________。

(3)②⑤的反應(yīng)類型分別為____________、____________。

(4)反應(yīng)①的化學(xué)方程式為________________。

(5)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳，寫出化合物H與足量發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式，并用星號(hào)(*)標(biāo)出其中的手性碳：________________。

(6)Q與C互為同分異構(gòu)體，Q遇溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且苯環(huán)上連有兩個(gè)取代基，與足量溶液反應(yīng)最多產(chǎn)生，則Q的同分異構(gòu)體有_______種(不含立體異構(gòu))；其中核磁共振氫譜有6組吸收峰的結(jié)構(gòu)簡式為____________(任寫一種)。

(7)參照上述合成路線和信息，設(shè)計(jì)以苯乙醛為原料(其他試劑任選)制備的合成路線：____________。

Answer 1

【答案】羧基、羰基、醚鍵 還原反應(yīng) 取代反應(yīng) + 36 或

【解析】

根據(jù)已知信息I ，可知D反應(yīng)生成E過程中，D分子結(jié)構(gòu)中的羰基轉(zhuǎn)化為羥基，E的結(jié)構(gòu)簡式為；結(jié)合信息II，可知G生成H的過程中，-CN轉(zhuǎn)化為-COOH，則G的結(jié)構(gòu)簡式為；E與SOCl2反應(yīng)生成F，F與NaCN反應(yīng)生成G，又F的分子式為，則F的結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此分析解答。

由以上分析知，E為，F為，G為，

(1)B中含氧官能團(tuán)為醚鍵、羧基、羰基，故答案為：羧基、羰基、醚鍵；

(2)F的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；

(3)反應(yīng)②中，B的碳氧雙鍵變?yōu)镃中的C-H飽和碳原子，為還原反應(yīng)；反應(yīng)⑤中，E中的羥基變?yōu)镕中的Cl原子，為取代反應(yīng)，故答案為：還原反應(yīng)；取代反應(yīng)；

(4)根據(jù)流程可知，反應(yīng)①的化學(xué)方程式為+ ，故答案為：+ ；

(5)H與足量加成的產(chǎn)物為，碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳，則該結(jié)構(gòu)中含有4個(gè)手性碳原子，分別為，故答案為：；

(6)Q遇溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明苯環(huán)上含有酚羥基；與足量溶液反應(yīng)最多產(chǎn)生，說明含有一個(gè)羧基；苯環(huán)上連有兩個(gè)取代基，說明羧基連在丁基上，丁基的結(jié)構(gòu)有4種：，連在帶星號(hào)的碳原子上，有12種，兩個(gè)取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)三種位置，故滿足條件的Q的同分異構(gòu)體有種，其中核磁共振氫譜有6組吸收峰的結(jié)構(gòu)簡式為或，

故答案為：36；或；

(7)苯乙醛先氧化為苯乙酸，再參考的條件，生成，發(fā)生消去反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物，故答案為： 。