Question

9．姜黃素具有防腫瘤的作用，工業(yè)上可以通過中間體E合成．
Ⅰ．合成中間體E
A（C₂H₄Br₂）→B$\underset{\stackrel{{O}_{2}、Cu}{→}}{△}$C$→_{氧化}^{部分}$D（C₂H₂O₃）..E
（1）A-B的反應(yīng)方程式為CH₂BrCH₂Br+2NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$CH₂（OH）CH₂（OH）+2NaBr
（2）D的官能團(tuán)名稱為醛基和羧基； C中處于同一平面上的原子最多6個(gè)．
Ⅱ．合成姜黃素

已知：-CHO+$\stackrel{稀OH-}{→}$
（3）F→G的化學(xué)方程式為，G→H的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)
（4）中間體E的結(jié)抅簡式為；將F滴人新制Cu（OH）₂懸濁液，加熱，觀察到的現(xiàn)象是出現(xiàn)紅色沉淀
（ 5〕寫出所有符合下列條件的E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式
①能與Na反應(yīng)②苯環(huán)上一鹵代物只有一種③含

Answer 1

分析 I．B能被氧化，則B中含有醇羥基，所以A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，C能部分被氧化生成D，說明C中含有醛基、羰基，則A結(jié)構(gòu)簡式為CH₂BrCH₂Br、B為CH₂（OH）CH₂（OH）、C為OHCCHO、D為OHCCOOH，D發(fā)生一系列反應(yīng)生成E；
II．F中不飽和度=$\frac{2×2+2-4}{2}$=1，所以F中含有碳氧雙鍵，結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CHO，F(xiàn)發(fā)生加聚反應(yīng)生成G，根據(jù)題給信息知，G結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（OH）CH₂COCH₃；
根據(jù)E和H產(chǎn)物知，E中含有苯環(huán)，結(jié)合題給信息知，E結(jié)構(gòu)簡式為，H結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COCH₂COCH₃，則G發(fā)生氧化反應(yīng)生成H，據(jù)此分析解答．

解答 解：I．B能被氧化，則B中含有醇羥基，所以A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，C能部分被氧化生成D，說明C中含有醛基、羰基，則A結(jié)構(gòu)簡式為CH₂BrCH₂Br、B為CH₂（OH）CH₂（OH）、C為OHCCHO、D為OHCCOOH，D發(fā)生一系列反應(yīng)生成E；II．F中不飽和度=$\frac{2×2+2-4}{2}$=1，所以F中含有碳氧雙鍵，結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CHO，F(xiàn)發(fā)生加聚反應(yīng)生成G，根據(jù)題給信息知，G結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（OH）CH₂COCH₃；
根據(jù)E和H產(chǎn)物知，E中含有苯環(huán)，結(jié)合題給信息知，E結(jié)構(gòu)簡式為，H結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COCH₂COCH₃，則G發(fā)生氧化反應(yīng)生成H，
（1）A結(jié)構(gòu)簡式為CH₂BrCH₂Br、B為CH₂（OH）CH₂（OH），A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，A-B的反應(yīng)方程式為CH₂BrCH₂Br+2NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$CH₂（OH）CH₂（OH）+2NaBr，
故答案為：CH₂BrCH₂Br+2NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$CH₂（OH）CH₂（OH）+2NaBr；
（2）D為OHCCOOH，D的官能團(tuán)名稱為醛基、羧基；C為OHCCHO，C中處于同一平面上的原子最多6個(gè)，
故答案為：醛基、羧基；6；
（3）F結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CHO，F(xiàn)發(fā)生加聚反應(yīng)生成G，G結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH（OH）CH₂COCH₃，F(xiàn)→G的化學(xué)方程式為，G發(fā)生氧化反應(yīng)生成H，
故答案為：；氧化反應(yīng)；
（4）中間體E的結(jié)抅簡式為；F中含有醛基，將F滴人新制Cu（OH）₂懸濁液，加熱，發(fā)生氧化反應(yīng)生成磚紅色沉淀，所以觀察到的現(xiàn)象是出現(xiàn)紅色沉淀，
故答案為：；出現(xiàn)紅色沉淀；
（5）E為，E的同分異構(gòu)體符合下列條件：
①能與Na反應(yīng)說明含有羧基或羥基，②苯環(huán)上一鹵代物只有一種說明苯環(huán)上只有一種氫原子，③含，則符合條件的同分異構(gòu)體有，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，側(cè)重考查分析判斷、知識(shí)遷移能力，涉及鹵代烴、醇、醛、羧酸等之間的轉(zhuǎn)化為，注意結(jié)合題給信息、反應(yīng)條件解答問題，難點(diǎn)是（5）題同分異構(gòu)體判斷，題目難度中等．