Question

4．A為藥用有機(jī)物，A存在如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系．已知A在一定條件下能跟醇發(fā)生酯化反應(yīng)，A分子中苯環(huán)上的兩個(gè)取代基處于鄰位，D不能跟NaHCO₃溶液反應(yīng)，但能跟NaOH 溶液反應(yīng)．
請(qǐng)回答：
（1）A轉(zhuǎn)化為B、C時(shí)，涉及到的反應(yīng)類型有取代反應(yīng)或水解反應(yīng)、中和反應(yīng)．
（2）E的兩種同分異構(gòu)體Q、R都能在一定條件下發(fā)生銀鏡反應(yīng)，R能與Na反應(yīng)放出H₂，而Q不能，Q、R的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為QHCOOCH₃、RHOCH₂CH₃．
（3）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（4）寫(xiě)出A在加熱條件下與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+2H₂O．
（5）已知：，且苯酚和乙酸在一定條件下能發(fā)生酯化反應(yīng)．請(qǐng)選用適當(dāng)物質(zhì)設(shè)計(jì)一種合成方法，用鄰甲基苯酚經(jīng)兩步反應(yīng)合成有機(jī)物A，在方框中填寫(xiě)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（其中反應(yīng)①條件為CH₃COOH/濃H₂SO₄；反應(yīng)②的條件為KMnO₄/H⁺）

Answer 1

分析 A在一定條件下能與醇發(fā)生酯化反應(yīng)，分子中含有-COOH，A在氫氧化鈉水溶液生成C（乙酸鈉），故A分子中還含有酯基，由A的分子式C₉H₈O₄可知，A中有一個(gè)苯環(huán)，且A分子中苯環(huán)上的兩個(gè)取代基連在相鄰的碳原子上，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D不能跟NaHCO₃溶液反應(yīng)，但能跟NaOH溶液反應(yīng)，碳酸酸性強(qiáng)于苯酚，但苯酚電離出氫離子能力強(qiáng)于碳酸氫根離子，則D中有酚羥基并無(wú)羧基，所以B溶液中通入氣體CO₂生成D，故D為，D酸化得到F，F(xiàn)為，C酸化得到E為CH₃COOH，
（5）鄰甲基苯酚和乙酸中濃硫酸作催化劑、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸鄰甲基苯酯，乙酸鄰甲基苯酯被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成A．

解答 解：A在一定條件下能與醇發(fā)生酯化反應(yīng)，分子中含有-COOH，A在氫氧化鈉水溶液生成C（乙酸鈉），故A分子中還含有酯基，由A的分子式C₉H₈O₄可知，A中有一個(gè)苯環(huán)，且A分子中苯環(huán)上的兩個(gè)取代基連在相鄰的碳原子上，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D不能跟NaHCO₃溶液反應(yīng)，但能跟NaOH溶液反應(yīng)，碳酸酸性強(qiáng)于苯酚，但苯酚電離出氫離子能力強(qiáng)于碳酸氫根離子，則D中有酚羥基并無(wú)羧基，所以B溶液中通入氣體CO₂生成D，故D為，D酸化得到F，F(xiàn)為，C酸化得到E為CH₃COOH，
（1）A轉(zhuǎn)化為B、C時(shí)，涉及到的反應(yīng)類型有取代反應(yīng)或水解反應(yīng)、中和反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)或水解反應(yīng)、中和反應(yīng)；
（2）E為CH₃COOH，E的兩種同分異構(gòu)體Q、R都能在一定條件下發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，R能與Na反應(yīng)放出H₂，而Q不能，則R中含有醇羥基而Q中不含醇羥基，則Q、R的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為HCOOCH₃、HOCH₂CH₃，
故答案為：HCOOCH₃；HOCH₂CH₃；
（3）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（4）A在加熱條件下與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+2H₂O，
故答案為：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+2H₂O；
（5）鄰甲基苯酚和乙酸中濃硫酸作催化劑、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸鄰甲基苯酯，乙酸鄰甲基苯酯被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成A，鄰甲基苯酚結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，中間產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)推斷和有機(jī)合成，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及獲取信息解答問(wèn)題能力，明確常見(jiàn)有機(jī)物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)、常見(jiàn)反應(yīng)類型及反應(yīng)條件是解本題關(guān)鍵，關(guān)鍵要正確推斷A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，難點(diǎn)是有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)，題目難度中等．