【題目】乙烯是一種重要的化工原料,可由乙烷為原料制取,回答下列問題。

1)傳統(tǒng)的熱裂解法和現(xiàn)代的氧化裂解法的熱化學方程式如下:

C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g) ΔH1=+136kJ·mol-1

C2H6(g)+O2(g)=C2H4(g)+H2O(g) ΔH2=-110kJ·mol-1

已知反應相關的部分化學鍵鍵能數(shù)據(jù)如下:

化學鍵

H-H(g)

H-O(g)

O=O

鍵能(kJ·mol-1)

436

x

496

由此計算x=___,通過比較ΔH1ΔH2,說明和熱裂解法相比,氧化裂解法的優(yōu)點是___(任寫一點)

2)乙烷的氧化裂解反應產(chǎn)物中除了C2H4外,還存在CH4、COCO2等副產(chǎn)物(副反應均為放熱反應),圖甲為溫度對乙烷氧化裂解反應性能的影響。乙烷的轉(zhuǎn)化率隨溫度的升高而升高的原因是___,反應的最佳溫度為___(填序號)。

A.700B.750C.850D.900

[乙烯選擇性=;乙烯收率=乙烷轉(zhuǎn)化率×乙烯選擇性]

3)烴類氧化反應中,氧氣含量低會導致反應產(chǎn)生積炭堵塞反應管。圖乙為的值對乙烷氧化裂解反應性能的影響。判斷乙烷氧化裂解過程中的最佳值是___,判斷的理由是___。

4)工業(yè)上,保持體系總壓恒定為100kPa的條件下進行該反應,通常在乙烷和氧氣的混合氣體中摻混惰性氣體(惰性氣體的體積分數(shù)為70%),摻混惰性氣體的目的是___。反應達平衡時,各組分的體積分數(shù)如下表:

組分

C2H6

O2

C2H4

H2O

其他物質(zhì)

體積分數(shù)/%

2.4

1.0

12

15

69.6

計算該溫度下的平衡常數(shù):Kp=___(用平衡分壓代替平衡濃度,平衡分壓=總壓×體積分數(shù))

【答案】465 氧化裂解反應是放熱反應,節(jié)約能源(或氧化裂解反應熱力學趨勢上大) 溫度升高,反應速率加快,轉(zhuǎn)化率升高 C 2.0 比值小于2.0時,乙烯的收率降低;比值大于2.0時,乙烯的收率并未增加且產(chǎn)生更多的積炭,堵塞反應管 正反應是氣體分子數(shù)增多的反應,恒壓充入惰性氣體相當于擴大容器體積,降低分壓,有利于平衡正向移動 75(kPa)0.5

【解析】

(1)根據(jù)蓋斯定律,得出H2(g)O2(g)=H2O(g)的反應熱,再根據(jù)H=反應物的總鍵能生成物的總鍵能,可求出x的值;

(2)溫度升高,化學反應速率加快,根據(jù)圖象,隨溫度升高,乙烷的轉(zhuǎn)換率越高;綜合乙烯的轉(zhuǎn)化率和選擇性,圖中即可對應找出最佳的反應溫度;

(3)含氧量高,會造成積炭,要根據(jù)圖象找出乙烯收率高而相對積炭少的點,即圖中的比值為2時最佳;

(4)根據(jù)平衡常數(shù)與反應物、生成物的關系,并且將濃度關系轉(zhuǎn)變?yōu)榉謮宏P系來解答。

(1)根據(jù)蓋斯定律,②①得到:H2(g)O2(g)═H2O(g) H246kJ/mol,根據(jù)鍵能關系H=反應物的總鍵能生成物的總鍵能=436496/22x246,x465;由熱化學方程式可以看出,熱裂解法是吸熱反應,需要消耗能源,氧裂解法是放熱反應,不需要從外界得到能量,故答案為:465;氧化裂解反應是放熱反應,節(jié)約能源(或氧化裂解反應熱力學趨勢上大);

(2)由圖可知,隨溫度的升高,乙烷的轉(zhuǎn)化率在升高,考慮化學反應速率的影響因素,溫度越高,反應速率越快;由圖,要乙烷的轉(zhuǎn)化率盡可能高,而副產(chǎn)物又相對較少,及乙烯的選擇性較高,應找到乙烯收率較高時的溫度,對應下溫度在850左右,故答案為:溫度升高,反應速率加快,轉(zhuǎn)化率升高;C

(3)(2)分析可知,我們要選擇乙烯收率較高的點,在圖2中,比值小于2時,乙烯收率隨比值增大在上升,比值大于2時,乙烯的收率并未增加,并且氧含量值在降低,會造成積炭,故答案為:2.0;比值小于2.0時,乙烯的收率降低;比值大于2.0時,乙烯的收率并未增加且產(chǎn)生更多的積炭,堵塞反應管;

(4)C2H6(g)O2(g)C2H4(g)H2O(g)反應是體積在增大的反應,充入惰性氣體,總壓恒定,分壓就降低了,壓強降低會促使反應向體積增大的方向移動,即正向移動。根據(jù)平衡常數(shù)的表達式Kp75(kPa)0.5,故答案為:75(kPa)0.5。

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3)步驟()反應中,氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為___。

4)步驟()發(fā)生反應生成難溶Cu2(OH)3Cl的離子方程式為___pH與銅的回收率關系如圖(a)所示,為盡可能提高銅的回收率,需控制的pH約為___

5吹脫后的銅氨溶液中加入適量的添加劑可直接電解回收金屬銅,裝置如圖(b)所示,陰極主要發(fā)生的電極方程式為___;添加NaClH2SO4均可提高電導率和電流效率,從而提高銅的回收率,從環(huán)境角度考慮,較好的是___(“NaCl”“H2SO4”)。

6)已知上述流程中只有步驟()“沉銅和步驟Ⅴ制硫酸銅中銅元素有損耗。步驟()“沉銅時銅元素的損耗率為4%;步驟Ⅴ制硫酸銅時銅元素損耗率為2%。若1L廢液最終制得CuSO45H2O375g,則1L廢液中含有銅元素的質(zhì)量為___g。(保留整數(shù))

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(3)C可通過下圖所示途徑合成,并制取冬青油和阿司匹林。

(ⅰ)寫出有機物的結(jié)構(gòu)簡式:D______________,C________________E______________。

(ⅱ)寫出變化過程中的化學方程式(注明反應條件)

反應__________________________________;反應_____________________________。

(ⅲ)變化過程中的屬于____________反應,屬于________反應。

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