Question

17．有機(jī)化合物中當(dāng)某一碳原子同時(shí)連有兩個(gè)-OH是一種不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，會(huì)自動(dòng)轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，例如：

現(xiàn)有分子式為C₉H₈O₂X₂（X為一未知元素）的物質(zhì)M，可在一定條件下發(fā)生下列反應(yīng)：

試回答下列問題：
（1）X為Br（填元素符號(hào)）；反應(yīng)①的反應(yīng)類型是水解反應(yīng)．
（2）寫出M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
（3）寫出與E互為同分異構(gòu)體，且同時(shí)符合下列四個(gè)條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：
①含酯基；②含酚羥基；③不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；④苯環(huán)上的一氯取代物只有2種．則E的同分異構(gòu)體為、．

Answer 1

分析 M和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生水解反應(yīng)生成A、B和，B和硝酸酸化的硝酸銀溶液反應(yīng)生成淡黃色沉淀AgBr，則B為NaBr，同時(shí)說明M中X元素為Br元素，A能連續(xù)被氧化，說明A為醇，生成的D為酸，酸能和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明D為HCOOH，則A為CH₃OH、C為HCHO；
M中只含兩個(gè)O原子，且M屬于酯，說明M中含有酯基，根據(jù)知，M為苯甲酸酯，而
中的醛基是由兩個(gè)醇羥基失水形成的，則M中兩個(gè)-Br位于同一個(gè)C原子上，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，和新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)生成F，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，酸化后再和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E，根據(jù)E分子式知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：M和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生水解反應(yīng)生成A、B和，B和硝酸酸化的硝酸銀溶液反應(yīng)生成淡黃色沉淀AgBr，則B為NaBr，同時(shí)說明M中X元素為Br元素，A能連續(xù)被氧化，說明A為醇，生成的D為酸，酸能和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明D為HCOOH，則A為CH₃OH、C為HCHO；
M中只含兩個(gè)O原子，且M屬于酯，說明M中含有酯基，根據(jù)知，M為苯甲酸酯，而
中的醛基是由兩個(gè)醇羥基失水形成的，則M中兩個(gè)-Br位于同一個(gè)C原子上，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，和新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)生成F，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，酸化后再和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E，根據(jù)E分子式知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
（1）通過以上分析知，X為Br元素，反應(yīng)①的反應(yīng)類型是水解反應(yīng)，
故答案為：Br；水解反應(yīng)；
（2）通過以上分析知，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：；
（3）E為，E互為同分異構(gòu)體同時(shí)符合下列四個(gè)條件
①含酯基，②含酚羥基，③不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明不是甲酸酯，④苯環(huán)上的一氯取代物只有2種，說明兩個(gè)取代基位于對(duì)位，符合條件的同分異構(gòu)體有、，
故答案為：、．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，正確推斷A的結(jié)構(gòu)是解本題關(guān)鍵，注意結(jié)合題給信息解答，以D為突破口進(jìn)行推斷，難點(diǎn)是（3）題同分異構(gòu)體種類判斷．