【題目】I.已知:① NaHCO3(s)==Na+(ag)+HCO3(aq) H=+18.81kJ·mo11

Na2CO3(s)==2Na+(aq)+CO32-(aq)H=16.44 k J· mol1

2NaHCO3(s)==Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(1) H=+92.34kJ·mol1

請回答:

(1)資料顯示,NaHCO3固體加熱到100℃發(fā)生分解,但是加熱 NaHCO3溶液不到80℃就有大量CO2氣體放出,用反應(yīng)熱角度說明原因_________________________________。

(2) NaHCO3溶液中主要存在2種化學(xué)平衡:a.HCO3+H2OH2CO3+OH,b.2HCO3CO32+H2O+CO2。根據(jù)理論計算0.10 mol·.L1 NaHCO3溶液中2個反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化如圖所示(不考慮相互影響)

①計算250.10mol·L1NaHCO3溶液中CO2H2CO3的總濃度最大可能為___________mol·L1

②加熱蒸干NaHCO3溶液最后得到的固體是___________。

25℃時0.10mol·L1NaHCO3溶液pH=8.3,加熱到4分鐘溶液沸騰,后保溫到7分鐘。已知常溫下Na2CO3溶液濃度和pH的關(guān)系如下表(忽略溫度對Kw的影響)

c(mo1·L1)

飽和

0.20

0.10

0.010

0.0010

pH

12.1

11.8

11.5

11.1

10.6

請?jiān)趫D中作出 NaHCO3溶液pH隨時間變化曲線______________

II.研究得出當(dāng)甲烷分解時,幾種氣體平衡時分壓(Pa)與溫度()的關(guān)系如圖

(1)T℃時,向1L恒容密閉容器中充入0.3 mol CH4,只發(fā)生反應(yīng)2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g),達(dá)到平衡時,c(C2H4)=c(CH4),CH4的平衡轉(zhuǎn)化率為___________;上述平衡狀態(tài)某一時刻,若改變溫度至T2℃,CH40.01mol/(L·s)的平均速率增多,經(jīng)ts后再次達(dá)到平衡,且平衡時,c (CH4)=2c(C2H4),則t=___________s;

(2)列式計算反應(yīng)2CH4(g)C2H2(g)+3H2(g)在圖中A點(diǎn)溫度時的平衡常數(shù)K=___________(用平衡分壓代替平衡濃度計算,1g0.05=1.3)

(3)由圖可知,甲烷裂解制乙炔有副產(chǎn)物乙烯生成,為提高甲烷制乙炔的轉(zhuǎn)化率,除改變溫度外,還可采取的措施有_________________________________。

【答案】2HCO3(aq) == CO32—(aq)+CO2(g)+H2O(l) △H=+38.28kJmol—1,反應(yīng)需要的能量比固體小 1.7×10—3 Na2CO3

66.7 % 5 5.0×104 充入適量的乙烯

【解析】

根據(jù)圖象信息判斷化學(xué)平衡移動方向進(jìn)而進(jìn)一步推斷和計算;根據(jù)氣體分壓計算平衡常數(shù)分析解答;根據(jù)三段式分析計算化學(xué)平衡中的各組分?jǐn)?shù)據(jù)。

(1) 根據(jù)所給熱化學(xué)方程式結(jié)合蓋斯定律可得2HCO3(aq) == CO32—(aq)+CO2(g)+H2O(l) △H=+38.28kJmol—1,所以加熱 NaHCO3溶液需要的能量比固體。

故答案為:2HCO3(aq) == CO32—(aq)+CO2(g)+H2O(l) △H=+38.28kJmol—1,反應(yīng)需要的能量比固體小;

(2) ①根據(jù)圖象可知,25℃時,HCO3-的轉(zhuǎn)化率為0.2%,即生成H2CO3的濃度為:0.10mol·L1×0.2%=2×10-4mol/L,25℃時,反應(yīng)bHCO3的轉(zhuǎn)化率為3.0%,即生成CO2的濃度為:0.10mol·L1×3.0%×=1.5×10-3mol/L,所以25℃0.10mol·L1NaHCO3溶液中CO2H2CO3的總濃度最大可能為:2×10-4mol/L+1.5×10-3mol/L=1.7×10—3mol/L;

故答案為:1.7×10—3;

加熱蒸干NaHCO3溶液,NaHCO3受熱分解生成Na2CO3、CO2、和水,所以最后得到的固體是Na2CO3

故答案為:Na2CO3;

根據(jù)已知條件,碳酸鈉的起始pH應(yīng)該為8.3,所以起點(diǎn)從8.3出發(fā),由表格中碳酸鈉的濃度是0.10mol/L時,pH11.5,即4分鐘時,碳酸鈉溶液的pH11.5,保溫7分鐘內(nèi),pH變化不大;

故答案為:;

II.(1)根據(jù)方程式 2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g),假設(shè)達(dá)到平衡時,生成n(C2H4)xmol

起始(n) 0.3mol 0mol 0mol

反應(yīng) (n) 2xmol xmol 2xmol

平衡(n) (0.3-2x)mol xmol 2xmol,由于恒容密閉容器體積不變,所以達(dá)到平衡時,c(C2H4)=c(CH4),即n(C2H4)=n(CH4)=x=0.3-2x,計算得x=0.1mol,甲烷的轉(zhuǎn)化率為:=66.7%,從圖象可知,溫度升高,各氣體的分壓減小,即反應(yīng)向逆反應(yīng)方向移動,所以甲烷的物質(zhì)的量增加,則T2>T,假設(shè)再次平衡時乙烯的物質(zhì)的量是ymol,則根據(jù)方程式可知生成甲烷的物質(zhì)的量是2ymol,因此0.1+2y=2×(0.1-y),解得y=0.025mol,這說明甲烷的物質(zhì)的量增加了0. 1mol-0.025mol×2=0.05mol,所以時間t==5s;

故答案為:66.7%5s;

(2)根據(jù)圖象可知,平衡時甲烷、氫氣、乙炔的平均分壓分別是103、104、,所以

A點(diǎn)溫度時的平衡常數(shù)為:K==5.0×104;

故答案為;5.0×104

(3)根據(jù)方程式可知,增大乙烯的濃度可以增大甲烷的濃度,進(jìn)而提高乙炔的轉(zhuǎn)化率;

故答案為:充入適量的乙烯。

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